User Com User Com User Com

Transkript

16
Analytická chemie
Titrátory, pH systémy, hustoměry a refraktometry
Robustní solární články ve švýcarských Alpách
– díky automatizovanému stanovování vody
S. Wahlen
Čeho je dnes ještě stále nadbytek a při tom je to naprosto zadarmo? Slunečního záření. Výroba energie z obnovitelného zdroje, jímž je sluneční záření neboli
„fotovoltaika“, se využívá stále ve větším rozsahu na celém světě a má velice
slibnou perspektivu. Stále pokračující zlepšování účinnosti, životnosti a výroby
modulů vyžaduje, mezi jiným, stanovování obsahu vody v různých komponentách
solárních článků. Renomovaná fotovoltaická laboratoř švýcarského federálního
institutu (Photovoltaic Laboratory of The Swiss Federal Institute of Technology),
zkráceně „PV-Lab“ v Lausanne si pro provádění tohoto náročného analytického
úkonu zvolila přístroj Karl Fischer od společnosti METTLER TOLEDO.
User
Com
Obsah 1/2011
Zprávy od zákazníků
- Robustní solární články
ve švýcarských Alpách –
díky automatizovanému
stanovování vody
- Měření mikrovodivosti se využívá
k optimalizaci analýz
při pěstování buněk
- Moderní vědecké testování
kosmetických výrobků
- Automatizace při nejčastěji
prováděných analýzách
při průmyslové úpravě vody
- Stanovení kyslíku založené
na optickém principu – OptiOx®
1
6
8
10
12
Aplikace
- Testování vitaminů od A po Zinek
15
- Prastarý nápoj se světlou budoucností
17
Tipy od odborníků
- Nejistota měření v denní praxi
21
- Titrační stanovení kovů při těžbě rud
27
Nové výrobky
- SevenCompact™ – zvýšená
efektivita při měření pH a vodivosti
při každodenní práci v laboratoři
- LiquiPhysics™ Excellence –
modernizace přístrojů
- LevelSens – zvýšená bezpečnost
v laboratořích použitím snímače
výšky hladiny
- OptiOx® – pro jednoduché
a robustní měření rozpuštěného kyslíku
32
33
34
35
Obrázek na titulní straně:
Nová horolezecká chata na štítu Monte Rosa
ve výšce 2883 m nad mořem využívá solární
energii k pokrytí 90ti% jejích energetických nároků. Baterie zabezpečují nepřetržitou dostupnost
elektrické energie i přes noc nebo ve dnech, kdy
se vyskytují mraky anebo je zamračeno.
možné vyrábět elektrickou energii ze slunečních paprsků, což teoreticky zdůvodnil
o mnoho let později Albert Einstein. První
solární článek byl vyroben před více než
50ti lety v laboratořích Bell Telephone
Laboratories ve Spojených Státech a jeho
účinnost již tehdy byla 4%!
Čistá energie ze slunečního svitu
Různé formy čisté a obnovitelné energie
dnes nabývají na důležitosti a to kvůli
postupnému vyčerpávání fosilních paliv
a rizikům, které s sebou přináší jaderná
energie. Využívání energie ze slunce však
není ničím novým.
Historie využití sluneční energie je pozoruhodně dlouhá. Dají se najít nejrůznější
zmínky, o tom že staří Řekové „sklízeli“
sluneční energii tím, že nechávali sluneční paprsky odrážet na bronzových štítech
svých vojáků s cílem zapálit tím nepřátelské lodě. V 19. století došlo k objevu, že je
Obrázek 1:
Výroba waferů
(tenkých destiček)
z krystalického
křemíku.
Elektřina ze světla
Technologie solárních článků se od té
doby významně rozvíjela a k tomu se
ještě začala využívat široká škála vhodných, nově dostupných fotovoltaických
materiálů. Hlavním materiálem, který
se sále ještě používá, je křemík, a to díky
jeho velmi vhodným vlastnostem a při
tom relativně nízké ceně. Křemík se dá
také snadno vyrábět v té nejvyšší čistotě
a v monokrystalické formě.
Ještě před několika lety byl k výrobě
solárních článků používán odpadní kře-
mík z výroby silikonových čipů, dnes se
však už vyrábí křemík podle specifických
potřeb průmyslu výroby solárních článků. Vedle křemíku jsou také používány
další materiály včetně galia, arsenu, kadmia a teluru. Solární články je také možno vyrábět z organických materiálů, avšak
tato technologie nedosáhla dosud pokročilosti technologie výroby z křemíku.
Existují dva typy křemíkových článků:
moduly s tlustou vrstvou nebo tenkou
vrstvou. Konvenční solární články se vyrábějí z monokrystalických nebo polykrystalických tenkých křemíkových destiček
– „waferů“ (viz UserCom 15, 2010), které
mají vrstvu tloušťky řádově 100 mikrometrů,
kdežto články s tenkou vrstvou využívají křemíkovou vrstvu tloušťky kolem
10 mikrometrů (obrázky 1 a 2).
Pestré možnosti aplikací
Články s tenkou vrstvou jsou primárně
vyráběny z amorfního křemíku, který se
fixuje na substrát celou řadou technik,
včetně chemické depozice. Kromě toho
je možné vyrábět solární články z mikrokrystalického křemíku a tyto články jsou
podstatně tenčí než konvenční polykrystalické články.
Monokrystalický křemík se však typicky
zpracovává spolu s amorfním křemíkem
a vytváří se při tom takzvaný „tandemový“ článek (obr. 3). Tato kombinace
umožňuje, aby článek využil co největší
část světelného spektra, a tím dosahoval
vyšší účinnosti.
Obrázek 2:
Polymerní vzorky
v kádinkách Stromboli
jsou připraveny pro
stanovení vody
metodou Karl Ficher.
Články s tenkou vrstvou, z důvodu
použití zmíněné tenké vrstvy, vyžadují pouze zlomkové množství křemíku ve srovnání s články vyráběnými z
křemíkových waferů. Navíc může být
výroba článků s tenkou vrstvou, zvláště
v případě amorfního křemíku, nákladově efektivně automatizována a lze ji provozovat ve velkém průmyslovém měřítku.
Na druhé straně, technologie založená
na použití waferů, vyžaduje mít nákladný,
fakticky materiálem plýtvající a komplikovaný systém řezání waferů z bloku
křemíku. Další výhodou technologie
článků s tenkou vrstvou křemíku je, že
je možné používat celou řadu substrátů,
a tak vyrábět ohebné články vhodné pro
specifické aplikace.
2
METTLER TOLEDO UserCom 16
Je výhodné vyrábět články tak tenké,
jak je to jen možné, protože sluneční
světlo proniká pouze do hloubky prvních 10ti mikrometrů křemíkové vrstvy.
Tenká křemíková vrstva současně snižuje výrobní náklady, hmotnost článku
a zlepšuje jeho ohebnost. Umožňuje
se tím také integrovat články s tenkou
vrstvou do a na nejrůznější materiály,
což otvírá dveře pro široký rozsah dalších
aplikací.
Integrované fotovoltaické články pro
budovy (BIPV) nebo pro motorová vozidla na sluneční pohon jsou dnes již běžné. V budoucnu by mohly přijít na scénu
solární články integrované do módního
zboží, které by jejich majitelům umožňovalo zásobovat průběžně celý den energií
jimi používaná přenosná elektrická zařízení jako jsou mobilní telefony nebo laptopy (obr. 4).
Svítání ve Švýcarsku
Institut pro mikroinženýrství (IMT
- Institute for Microengineering)
v Neuchâtelu, který je součástí technologického institutu Swiss Federal Institute
of Technology v Lausanne, vzal na sebe
pionýrskou roli ve vývoji fotovoltaiky.
Jejich laboratoře „PV-Lab“ jsou srdcem instituce a mohou se chlubit více
než pětadvacetiletou historií úspěchů
v oblasti jejich činnosti.
Mezi dalšími dokončenými projekty
vyvinuly PV-Lab novou výrobní technologii plazmového ukládání tenkých
vrstev křemíku, známou pod zkratkou
VHF. Kromě toho, zmíněné PV-Lab podstatným způsobem přispěly k efektivitě
využívání mikrokrystalického křemíku
ve fotovoltaice.
Profesor Arvid Shah, nositel ocenění
za vynikající práci, se od samotného
začátku svého bádání neustále zaměřuje
a soustřeďuje pozornost svoji i své skupiny na slibné tenkovrstvé články založené
na tandemu amorfního křemíku a mikromorfního křemíku.
Specializací výzkumného ústavu je
zaměření na zlepšování účinnosti solárních článků při současném snižování
výrobních a materiálových nákladů.
Aktivity laboratoře zahrnují celou oblast
problematiky od základního výzkumu až
do převodu nových technologií do výroby
u partnerů v průmyslové výrobě.
Úspěšná spolupráce laboratoře PV-Lab
s jedním z těchto partnerů byla ohodnocena i četnými vyznamenáními včetně
ocenění koncem roku 2010 za světový
rekord v dosažené stabilní účinnosti
11.9% u článku na bázi mikromorfního křemíku s vrstvou o tloušťce pouhé
2 mikrometry.
Bez ohledu na vyšší energetickou účinnost konverze světla na elektrickou energii, jsou tradiční, krystalické solární
články stále ještě považovány za články
s relativně nevýhodným poměrem mezi
energií, kterou vyrobí za dobu své životnosti, a energií vynaloženou na jejich
výrobu.
Naproti tomu články s tenkými vrstvami mohou sice mít nižší účinnost,
avšak vyrábějí energii při vyšší efektivitě
využití vložených nákladů, a jsou méně
náročné na zdroje. Mají-li být hodnoceny
přínosy alternativních technologii výroby
energie, musejí být brány v úvahu veškeré relevantní faktory jako technologické
aspekty a také emise znečišťujících látek
a odpadní materiály z jejich výroby.
Prvořadý je obal
Může se zdát, že způsob, jak jsou články
(ať už na bázi tenké, nebo tlusté vrstvy
křemíku) sestaveny a zabudovány do formy solárního panelu nebo modulu, má jen
minoritní význam, avšak fakticky to má
velkou důležitost pro životnost modulu.
Skutečně optimální zabudování solárního modulu je výzvou, uvážíme-li různá
vnější zatížení, kterým je modul vystaven,
a také uvážíme-li přísné mezinárodně
platné předpisy, vztahující se na obalové
materiály.
Obrázek 3:
Schematický náčrt
mikromorfního solárního článku
Zadní reﬂektor
TCO
μC-Si:H
Mezi-reﬂektor
a-Si:H
TCO
Sklo
hv
musejí proto být důkladně zkoumány
a v některých případech také testovány
jejich charakteristiky v průběhu předpokládané životnosti solárního modulu.
Vodotěsné?
Důležitým parametrem v kontextu
s životností je voda jako hlavní viník
způsobující degradaci solárních článků.
Voda se může dostávat do modulu z mnoha zdrojů, mezi které patří déšť, sníh,
kroupy, rosa a vodní páry, a tyto všechny
zdroje způsobují povážlivá poškozování
modulů (obr. 6). Proto je průnik vody
do zařízení jedním z důležitých aspektů, o nichž je třeba uvažovat, jestliže se
pokoušíme zvýšit účinnost solárního
modulu, jeho spolehlivost nebo životnost.
Laboratoř PV-Lab se již po skutečně
významnou dobu zabývá výzkumem
Obrázek 4:
Příklad elektrického
zařízení, které je napájeno PV-modulem
integrovaným
do textilie.
Ideální obalový materiál by měl chránit
články před vlivy vnějšího prostředí jako
jsou vlhkost, ultrafialové paprsky, cyklování teploty a mechanická zátěž, a při
tom by měl současně umožnit neomezený dopad slunečních paprsků na aktivní
vrstvu.
Mechanické, optické, fyzikální a chemické vlastnosti jednotlivých komponent
3
v oblasti materiálů tím, že analyzuje
tradiční obalové materiály, vyvíjí nové
a stanovuje jejich charakteristiky .
rozpouštědlech je špatná, jeho bod tání
je mezi 60 až 100 stupni Celsia a hustota
folie z něj vytvořené je velmi nízká.
Polymerní materiál EVA (polyethylvinylacetát) nachází široké uplatnění
ve fotovoltaice i proto, že je to vlastně jediný materiál, který byl v průběhu
posledních dvaceti let otestován ve venkovních provozních podmínkách ve fotovoltaických aplikacích (obr. 5).
Byly validovány různé metody pro stanovení vody; coulometrická Karl Fisher titrace, v její kombinaci s podavačem vzorků a píckou, se však stále ukazuje jako
nejprospěšnější.
Polymer EVA při použití k laminování
solárních článků zesíťuje, což vede ke
změně jeho materiálových vlastností.
Analytické stanovení obsahu vody jak
u surového, tak u zesíťovaného polymeru není tak jednoduché, jak by se mohlo zdát. Rozpustnost EVA v konvenčních
Obrázek 5:
K ochraně solárních
modulů se používá
polymerní materiál.
Nejběžnějším materiálem používaným pro
laminování solárních
článků je polymer
polyethylvinylacetát
(EVA).
Obrázek 6:
Moduly PV jsou vystaveny mnoha vnějším
vlivům prostředí, které
mohou způsobovat
jejich degradaci.
Současná průměrná
životnost solárních
modulů s tenkou vrstvou křemíku je 25 let.
4
Automatizované stanovení vody
V laboratoři PV-Lab je používán systém
od společnosti METTLER TOLEDO, který
sestává z coulometru C30, pícky Stromboli
s podavačem vzorků a titračního softwau
LabX® (obr. 7).
Vzorky polymerních folií se umísťují
do skleněných kádinek, které jsou následně dopraveny do pícky a v ní zahřáty
natolik, aby došlo k odpaření veškeré
vody přítomné ve vzorku. Pára vytvořená
z vody přítomné ve vzorku se přemístí
v proudu nosného plynu ze vzorku resp.
kádinky do titrační cely (viz UserCom 13,
2008).
K tomuto transportu páry se doporučuje
používat inertní nosný plyn a to kvůli vyloučení rozkladu vzorku, který by
následně mohl být příčinou chybných
výsledků. Kvůli minimalizaci driftu
a blanku při analýzách, se nosný plyn
suší ve dvojstupňové sušicí jednotce
pomocí silikagelu a molekulového síta.
Tímto způsobem je možno dosáhnout
stabilních podmínek analýzy, kdy dosahované hodnoty driftu jsou menší než
3 µg za minutu, což odpovídá množství
vody přinášené nosným plynem.
S tímto systémem přístrojů je možno
provádět přesná stanovení obsahu vody
ve vícečetných sériích vzorků. Funkce
One Click® umožňuje zahájit série analýz až čtrnácti vzorků.
V závislosti na parametrech ohřevu
v pícce a na parametrech titrace, mohou
tyto série analýz trvat i několik hodin,
probíhají však bez dozoru obsluhy,
a to právě díky kompletní automatizaci. Jediným manuálním úkonem, který
zůstal pro obsluhu, je odstřihnutí vzorku
a jeho zvážení.
Je nutné konsistentně se držet téže velikosti a polohy kousků folie v kádince
vstupující do pícky Stromboli, protože
tvar a forma vzorku ovlivňují uvolňování
vody z něj. Kromě toho, vzorek musí být
dostatečně velký, aby se minimalizovaly
externí chyby a aby v něm bylo dost vody,
jejíž obsah se stanovuje, a to s ohledem
na obecně nízké hodnoty obsahu vody
ve vzorcích (< 1000 ppm).
V laboratoři PV-Lab se také stanovuje
obsah vody ve vzorcích dalších materiálů, které jsou zkoumány jako potenciální
nové materiály pro zapouzdření solárních
modulů. Laboratoř také provádí analýzy
kontroly kvality nakupovaných surovin.
Obrázek 7:
Paní Ségolène
Pélisset je kvalifikovanou analytičkou.
Připravuje vzorek
a vkládá uzavřenou
kádinku se vzorkem
na karusel podavače
vzorků pícky
Stromboli.
Karl Fischer titrace umožňuje sledovat
v laboratoři PV-lab kritické obsahy vody,
které mají zásadní důležitost při výzkumu materiálů pro zapouzdřování. Kromě
dalších zjištění, popsané testy už dokázaly vyvrátit například chybné předpoklady
o skladovatelnosti některých materiálů
při jejich prodeji.
Vedoucí skupiny návrhu modulů, LaureEmmanuelle Perret-Aebi, hodnotí
měřicí systém dodaný společnosti
METTLER TOLEDO takto: „Tento systém nám pomáhá nejen kontrolovat kvalitu materiálů, ale napomáhá
nám také v systematickém rozšiřování
našich znalostí o mnohých souvisejících jevech, které ovlivňují spolehlivost
a životnost solárních modulů“.
Světlé výhledy a také úkoly,
které znamenají výzvu
Je tomu tak díky nejen zvyšujícímu se
ekologickému povědomí, ale také díky
masivnímu vylepšení výrobních postupů. Žádný jiný sektor energetického trhu
neroste tak rychle. Profesor Arvind Shah
předvídá, že třetina světových požadavků na energii by mohla být pokryta
pomocí obnovitelných solárních zdrojů
do roku 2050.
Očekávání kladená na budoucnost fotovoltaiky jsou vysoká a to na druhé straně klade stejně náročné pracovní výzvy
na laboratoř PV-lab. Podle jedné zprávy
EU vzrostlo množství energie produkované fotovoltaickými systémy třicetkrát
za posledních 10 let.
Do zmíněného letopočtu je třeba ještě
mnoho udělat, jedna věc je však jasná,
že totiž obsah vody a potřebná jednoduchá metoda pro jeho stanovení, budou
i nadále hrát významnou roli po celou
dobu životnosti solárních článků.
Obrázek 8:
Budeme jednoho dne
mít dlouhodobě udržitelný systém letecké
dopravy využívající
k pohonu solární
články?
5
Měření mikrovodivosti se využívá
k optimalizaci analýz při pěstování buněk
Mnichovská univerzita zkoumá vliv genetických modifikací na metabolizmus rostlin pomocí hmotové
spektroskopie (MS). Konduktometr společnosti METTLER TOLEDO typ SevenEasy™ S30 a nově vyvinuté čidlo pro měření mikrovodivosti Micro Conductivity Sensor InLab 751-4mm hrají rozhodující roli při
zabezpečování optimálního využití hmotové spektroskopie.
K. Sägesser
Výzkumné centrum Weihenstephan
Scientific Research Center se sídlem
ve Freisingu, v Německu, je součástí
technické university Munich’s Technical
University, která má šest fakult podle
studijních oborů, a na níž studuje kolem
3000 studentů discipliny jako výživa,
využití půdy a životní prostředí.
Genová manipulace vede ke změně
metabolismu. Obráceně pozměněný
metabolismus vytváří nové metabolické spektrum ve srovnání s nemodifikovanou nebo jinak modifikovanou
buňkou. Hmotová spektroskopie (MS) je využívána
k v ýzkumu vlivu
genetické manipulace
na metabolismus
Na profesorském postu pro botaniku fakulty biologických věd se
zabývají základním výzkumem týkajícím se geneticky
modifikovaných rostlin
a jejich metabolismem.
Změna DNA může mít
širokou škálu vlivů
na rostlinu. Například
může u rostliny vyvolat
odolnost proti specifickému
parazitu, zvýšit její výnosy nebo způsobit, že rostlina bude produkovat nějakou
konkrétní aktivní ingredienci.
Obrázek 1:
Paní Gläser dohlíží
na obsah solí
v rostlinném extraktu
při použití přístroje
SevenEasy.
Extrakty z rostlin jsou zdrojovým
materiálem pro MS analýzu
a na bázi výsledků této
metody se vyvozují závěry vzhledem ke
smyslu a funkci genové manipulace.
Modifikované buňky se používají k pěstování nových rostlin nebo k přípravě
extraktů pro další zkoumání.
Z rostlin se pak získávají dva druhy
extraktů, které slouží k přípravě extraktu
buněčných kultur. Zmíněné dva extrakty jsou: vodní extrakt zachycující veškeré hydrofilní látky (elektrolyty a soli)
a alkoholický extrakt obsahující komponenty, které nejsou ve vodě rozpustné.
Tyto extrakty se přemístí do zkumavek
Eppendorf o objemu 1.5 ml, přičemž
typický objem vzorku bývá 400 až 500 μl.
Koncentrace solí v extraktech z rostlin je
příčinou jejich průměrné vodivosti kolem
1400 μS/cm, zatímco pěstované buněčné
kultury vykazují průměrnou hodnotu
vodivosti 3 mS/cm.
6
Analýzy jak rostlinných extraktů, tak
extraktů z buněčných kultur jsou následně vzájemně porovnávány, takže je možno vyřadit uměle vytvořené produkty.
Analýzy metodou MS bývají prováděny
vždy souběžně, proto, aby výsledky byly
lépe srozumitelné.
Obrázek 2:
Přístroj
InLab 751-4mm
také dovede měřit
ve zmiňovaných
vzorcích i tak nízké
hodnoty vodivosti
jako je 300 μS/cm.
Proč je stanovení vodivosti tak
důležité?
Obsah solí v každém vzorku pro hmotovou spektroskopii je kontrolován konduktometrickým měřením. Vysoký obsah
solí může totiž potlačit (obr. 1) prezentaci některých iontů v roztoku, a tím také
potlačit významné signály pocházející
od testovaných metabolitů. Tento efekt
snižuje rozlišení signálů vyhodnocovaných hmotovou spektroskopií, což je
na překážku vyhodnocení výsledků.
Díky jednoznačnému monitoringu koncentrace solí konduktometrickým měřením je paní Gläser schopna dostávat se
ke smysluplnější informaci z hmotové
spektroskopie, a je schopna mít zmíněné,
daleko jasnější informace z MS právě od
vzorků s nízkou koncentrací solí a tedy
z těch, u nichž se nevyskytuje efekt potlačování přítomnosti iontů.
U těch vzorků, u nichž se zjistí vysoký
obsah solí, je možno provést jejich odsolení extrakcí solí do pevné fáze. Zředěním
vzorků extraktů rostlin se dosahuje hod-
not jejich vodivosti kolem 7 až 8 μS/cm,
zatímco zředěním extraktu buněčných
kultur se dosahuje hodnot vodivosti mezi
16 a 18 μS/cm. Oba zmíněné typy vzorků je možno snadno analyzovat sondou
InLab 751-4mm.
Paní Gläser ví, co potřebuje. Surové
extrakty s vodivostí pod 1400 μS/cm
jsou to pravé a dávají vynikající výsledky
při hmotově spektrometrické analýze
(obr. 2).
Je pravda, že díky použití přístrojů společnosti METTLER TOLEDO SevenEasy S30
a nové sondě InLab 751-4mm se i v tomto
případě konsistentně dosahuje významných a spolehlivých výsledků.
7
Moderní vědecké testování
kosmetických výrobků
Ch. Iserland
Vytváření bezpečných a účinných kosmetických výrobků dnes vyžaduje moderní vědecký výzkum
a komplexní testování. V tomto článku se dovíte, jak spolehlivé a vědecky fundované přístroje společnosti
METTLER TOLEDO řady LiquiPhysics™ Excellence usnadňují aplikaci rigorózních výzkumných postupů,
formulaci složení výrobků a důkladnou analýzu surovin. Zmíněné precisní postupy, spolu s podrobným
testování výrobku ve všech stádiích jeho životního cyklu zabezpečují, že vznikne kosmetický výrobek
nejvyšší kvality a udržitelný vzhledem k životnímu prostředí.
a využíváním destilace. Tak jak se vědecký výzkum stával stále pečlivější, rozsáhlejší a přesnější, stávalo se výzvou zachovávat propojení mezi poznatky získanými
v minulosti a stále modernější technologií, a také propojovat tradiční fytoterapii
a moderní vědu o kosmetických přípravcích.
Kontrola kvality
Slovem „Erborare“ bylo od pradávna
označováno sbírání bylin ve volné přírodě a studium jejich prospěšných vlastností. Tato činnost byla potěšením pro zakladatele „L’Erbolario“, jimiž byli Franco
Bergamaschi a jeho žena, bioložka a kosmetička Daniela Villa.
Výzkum a vývoj hrají v kosmetickém
průmyslu klíčovou roli při vytváření bezpečných a účinných přírodních výrobků.
Na cestě k inovativní fytokosmetice spolupracuje a na sebe navazuje celé spektrum profesionálů od znalců květeny,
biologů, farmaceutů, pracovníků v kosmetice, lékařů až po chemické inženýry.
Vznikla společnost zaměřená na výrobu
přírodní kosmetiky založené na rostlinných produktech, která využívala rodinné recepty, které byly testovány a zlepšovány cílenými experimenty, výzkumem
Jde o úzkostlivě pečlivý výzkum, o aplikaci pokročilých metod tvorby složení
výrobků a o detailní studium surovin.
To vše vyžaduje ty nejmodernější a vědecky spolehlivé přístroje, jako jsou přístroje
Obrázek 1:
Prodejna přírodních
a kosmetických přípravků „Erboristeria“
v ulici via Statuo 11
v Miláně dokonale
odráží filozofii „Erborario“: předvádí
totiž tradici vycházející z léčivých rostlin
a moderní rostlinnou
kosmetiku v jednom,
osobitém a delikátním
pojetí.
společnosti METLER TOLEDO řady LiquiPhysics Excellence. Při výrobě fytochemických extraktů a její optimalizaci je
dnes nezbyté kombinovat tradiční postupy
s nejnovějšími technikami extrakce.
Ke kvantifikaci důležitých složek, jako
jsou substance k odfiltrování slunečního světla a další přírodní organické látky
v konečném výrobku, se dnes využívají
nejmodernější analytické metody. Rigorózní vědecké testování se dnes provádí
v každém intervalu životního cyklu výrobku. V kombinaci s přísnými klinickými testy se tak zajišťuje výroba kosmetiky
té nejvyšší kvality, která je zároveň šetrná
k životnímu prostředí.
U společnosti L’Erbolario je podporou
výzkumu a vývoje laboratoř kontroly
kvality, která zabezpečuje, aby suroviny,
meziprodukty a také finální produkty
splňovaly požadované standardy vysoké
kvality.
Současné stanovení hustoty,
indexu lomu a pH v tomtéž vzorku
Firma L’Erbolario pracuje se značným
počtem surovin, jako jsou zeleninové
extrakty nebo emulzifikované materiály
a povrchově aktivní látky, které mají velmi rozdílné vlastnosti. To si vyžádalo aplikovat větší počet různých analytických
metod. Laboratoře potřebovaly nějaký
automatizovaný systém, který by mohl
provádět rychlá a souběžná měření hustoty, indexu lomu a pH, a tak umožňoval
ušetřit pracovní čas operátorů a uvolnit
je tak pro práci na dalších úkolech.
Dr. Paolo Cavalli, který je zodpovědný za kvantitativní kontrolu surovin, prohlásil, že „METTLER TOLEDO je důvěryhodná značka, kterou
8
firma L’Erbolario zná podle přístrojů
jako jsou váhy a pH metry. Ty jsou již
používané v laboratořích řízení kvality
a zákaznického servisu. Před nákupem
dalších přístrojů jsme navštívili společnost METTLER TOLEDO kvůli shlédnutí komplexní demonstrace přístrojů,
a bylo nám umožněno komplexně
na nich testovat široké spektrum materiálů.
Obrázek 2:
Stávající sídlo firmy
Erbolario se nachází
v nádherné krajinné
oblasti přírodní rezervace Adda Sud a je
zásobováno exkluzivně z obnovitelného
energetického zdroje.
Je obklopeno zahradami „Garden
of L'Erbolario“,
v nichž rostou rostliny
a byliny, které zčásti
poskytují suroviny
pro přípravu výrobků
firmy L'Erbolario.
Zvolili jsme přístroje hustoměr a refraktometr řady Excellence (LiquiPhysics Excellence Density a Refractive Index) kvůli jejich snadnému používání, rychlosti,
přesnosti, reprodukovatelnosti měření,
ceně a uživatelské dokumentaci“.
Ve fytokosmetice při výrobě vysoce kvalitních emulzí je vždy nutné zabývat se
čistotou výrobku a také dosažení požadovaného indexu lomu. Index lomu je
u homogenních substancí konstantou
a definovanou fyzikální veličinou, takže
může být použit k její identifikaci, k měření její čistoty a ke stanovování koncentrace v roztocích dvou látek.
Stále táž barva je také významnou charakteristikou u většiny produktů, u kterých hraje významnou roli jak jejich
hustota, tak jejich index lomu, takže
zmíněné parametry jsou využívány jako
užitečné kontrolní parametry kontroly kvality u jakéhokoliv vícesložkového
produktu. Stanovení hustoty také výrobci
umožňuje, aby specifikovaný plnicí objemem byl ve shodě se skutečností.
Přístroje LiquiPhysics Excellence společnosti METTLER TOLEDO s jejich schopností poradit si se širokou škálou vzorků
rozdílné textury představují pro laboratoř automatizované a uživatelsky přátelské přístroje pro současné měření hustoty, indexu lomu a pH na jednom vzorku,
což znamená vyšší časovou efektivitu
a úsporu nákladů.
Automatizované postupy zlepšují
efektivnost a bezpečnost
Dr. Cavalli pokračuje: „Po zmíněné
úvodní demonstraci u firmy jsme měli
možnost vyhodnotit si konkrétní přístroj v naší vlastní laboratoři v průběhu
měsíčního provozu, při čemž společnost
METTLER TOLEDO prováděla školení našich pracovníků. Při tom jsme
analyzovali od 20 do 60 vzorků denně
a ukázalo se, že přístroj LiquiPhysics
Excellence znamená ohromný přínos pro
naši laboratoř.
Až do té doby museli naši analytici dělat po sobě několikero měření, automatizovaný provoz naproti tomu umožnil
provádět stanovení rychle a v potřebném
rozsahu teplot. Umožnilo nám to analyzovat materiály s obrovsky rozdílnými vlastnostmi, tj. příkladně materiály
značně viskózní nebo látky, které pění,
aniž by bylo nutno měnit postup oplachu.
Při tom operátor mohl od přístroje odejít a v takto získaném čase provádět jiné
činnosti.
Výsledky stanovení zmíněným přístrojem
jsou přesné a skutečnost, že místo zpětného využívání vzorků jsme do systému
zahrnuli zařízení pro jejich likvidaci
do odpadu, znamená, že jsme prakticky
vyloučili vzájemnou kontaminaci vzorků. Navíc, protože náš systém je uzavřený, je přínosem pro pracovníky naší
laboratoře větší bezpečnost a snížení
zdravotních rizik“.
Investiční náklady v laboratoři
Modulární systém s přístrojem LiquiPhysics Excellence je možné, podle potřeby
snadno modernizovat, a – je-li to potřeba – s využitím softwaru LabX® je také
možno pro laboratoř zabezpečit přes rozhraní připojení na LIMS.
Automatizovaný přístroj LiquiPhysics
Excellence společnosti METTLER TOLEDO,
který je vybaven jasnou soběstačnou
a plně pochopitelnou dokumentací, nabízí uživateli vynikají rychlost, preciznost
a reprodukovatelnost provádění analýz.
Tím vším je zásadním přínosem pro laboratoř.
9
Automatizace nejčastěji prováděných
analýz při průmyslové úpravě vody
Jeden z hlavních dodavatelů služeb pro energetiku a životní prostředí v Evropě potřeboval kompletně automatizovat provádění některých nejfrekventovanějších analýz parametrů vody. Bylo třeba zkrátit trvání
analýz a také optimalizovat pracovní cyklus jejich provádění. S využitím expertízy a přístrojů společnosti
METTLER TOLEDO se dospělo ke skvělému řešení a plně uspokojující realizaci.
G. Galimberti
Současně ve zmíněné oblasti laboratorního hodnocení pracuje více než
40 laboratorních techniků a speciálně
vyškolených operátorů, kteří užívají nejmodernější zařízení.
Náročné požadavky na kvalitu
a produktivitu
EDF Fenice je italská akciová společnost
ze skupiny Electricité de France (EDF).
Byla původně ustavena v Itálii a dnes má
pobočky v Polsku, Španělsku a v Rusku
a je jedním z hlavních dodavatelů služeb pro energetiku a životní prostředí
v Evropě.
Protože energetické a ekologické aktivity
navzájem těsně souvisejí, je zásadní pro
činnost v oblasti zdrojů pro průmyslový
energetický sektor mít k dispozici specifické odborné znalosti o životním prostředí.
Společnost EDF Fenice si uvědomuje
důležitost podpory svých aktivit ze strany laboratorního hodnocení chemických
a fyzikálních vlastností používaných
médií a aktivních látek.
Kvůli zkrácení doby trvání analýz a optimalizaci analytické provozní kontroly se
obrátila společnost EDF Fenice na společnost METTLER TOLEDO s požadavkem
na automatizování analytických postupů,
především pro stanovení parametrů jako
jsou koncentrace amoniaku, vodivosti,
zákal, pH, alkalita a celková tvrdost.
Zákazník zde také primárně kladl důraz
na shodu používaných metod s oficiálně
schválenými analytickými procedurami
a na schopnost systému analyzovat mezi
60ti až 80ti vzorky denně.
Navrhovaný systém
Po vyhodnocení potřeb společnosti EDF
Fenice navrhla společnost METTLER TOLEDO
vysoce automatizovaný systém sestávající z titrátoru T90 Excellence se čtyř-
mi automatickými byretami, se dvěma
podavači vzorků Rondo 30, se softwarem
LabX® pro titraci, a se vším potřebným
příslušenstvím pro automatizovaný provoz s propojovacím rozhraním pro turbidimetr Hach 2100N, který již byl používán v laboratoři společnosti EDF Fenice
(obr. 1 a 2).
Jeden z podavačů vzorků Rondo 30 se
nyní využívá pro analýzu amoniaku, při
které je používána sonda NH3 ISE (její
měřicí rozsah začíná na 50 ppb), druhý
podavač je použit pro zbývající požadované testy.
Uvažovalo se o různých řešeních, jimiž
by se dosáhlo maximálního automatizování, a došlo se nakonec k dnes používanému měření vodivosti přímo v kádince
podavače Rondo 30. Při využití peristaltických čerpadel je alikvotní část vzorku
přemístěna přes průtočnou celu turbidimetru do externí titrační kádinky.
Externí titrační kádinka je vybavena
zařízením pro automatické nastavení výšky hladiny, které z ní odpouští
do odpadu přes konektor na jejím dně.
Tato kádinka je využívána pro změření
hodnot pH a alkality, poté je pH vzorku
nastaveno na základní hodnotu vhodnou
pro stanovení celkové tvrdosti komplexometrickou titrací při použití fotometrické
sondy DP5.
Další přínosy
Popsané uspořádání splňuje potřeby společnosti EDF Fenice také díky dodanému, uživatelem snadno zvládnutelnému,
softwaru LabX pro titraci který svými
vlastnostmi přináší praktičnost, pohodlí
a spokojenost. Jedna z budoucích možností vylepšení je implementace automatického přenosu dat do laboratorního
systému LIMS.
10
Obrázek 1:
Nový systém, který
tvoří titrátor T90
řady Excellence, dvě
dávkovací jednotky,
dva podavače vzorků
Rondo 30 spolu se
softwarem LabX a přístroj od firmy Hach.
Tento systém prošel při testech vlastností a potvrdilo se, že pracuje v souladu se
schválenými standardy pro měření vodivosti, zákalu, pH, alkality a celkové tvrdosti vody. V současnosti probíhají ověřovací testy, že přístroj pracuje podobně
kvalitně i při stanovení amoniaku.
Obrázek 2:
Zkušený analytik
připravuje vzorkovací
kádinky pro další
analýzu.
Odezva od společnosti EDF Fenice
Claudio Lunardini, šéf odboru environmentální laboratoře společnosti EDF Fenice, vyjádřil spokojenost
s novým systémem: „Společnost
METTLER TOLEDO nás přiblížila k cíli,
který sledujeme našimi inovacemi. Můj
tým a já sám máme ten nejlepší dojem
z kvality systému a z profesionality pracovníků společnosti METTLER TOLEDO“.
11
Stanovení kyslíku založené
na optickém principu — OptiOx®
V dnešní době si mohou zákazníci koupit nápoje, které téměř naprosto uspokojí jakékoliv jejich chuťové potřeby. Volba a dostupnost tekutých potravinářských produktů ještě nikdy nebyla tak rozmanitá.
Průmyslové postupy balení těchto nejrůznějších produktů při tom hrají hlavní roli při jejich dodávce spotřebitelům. Obal podporuje prodej tím, že prezentuje značku a ukazuje její charakteristické marketingové rysy, avšak také je garantem bezpečnosti této potraviny.
A. Stütz
ky, v nichž má majetkovou účast, Elopak
vyrábí a prodává ročně přes 12 miliard
kartónových obalů a zaměstnává více
než 3000 zaměstnanců. Firma dodává
zákazníkům po celém světě. Mezi jejími
zákazníky jsou velké společnosti vyrábějící nápoje, plnírny, výrobci džusů
a mlékárny. Tito všichni plní své značkové výrobky nebo výrobky vyráběné
pod privátní značkou při dodržování
vysoké kvality a bezpečnosti.
Obrázek 1:
Technologické centrum firmy Elopak
(ETC) ve Spikkestad,
Norsko.
Technologické centrum firmy Elopak
V technologickém centru firmy Elopak
(ETC) ve Spikkestad, v Norsku, se testují
nové kartónové obaly a vyvíjejí se nové
materiály a tvary obalů (obr. 1).
Firma Elopak je systémovým dodavatelem kartónových obalů a strojů pro
jejich plnění pro nápoje neobsahující
perlicí oxid uhličitý, jako jsou džusy,
ovocné koktejly, mléko, víno a další
tekuté potraviny. Spolu s dalšími podni-
Obrázek 2:
Paní Johanson provádí systematické
testování životnosti
výrobků nabízených
na regálech v prodejně. Používá k tomu
přístroje SevenGo pro
SG9 a InLab OptiOx.
Má-li se dosáhnout schválení nového
obalu, při zachování kvality už používaných výrobků, provádí se četné mikrobiální, chemické a sensorické testování
jak na obalu samotném, tak na potravi-
nářském produktu, který je jeho náplní.
Jednou z hnacích sil pro další vývoj je
snaha vytvářet obaly, které jsou šetrnější
k životnímu prostředí.
U firmy Elopak je skutečně středem
pozornosti bezpečnost a kvalita potravin. Veškeré nové výrobky musejí
být v určitém stádiu vývoje zavedeny
do praxe a je úkolem ETC, aby redukoval
rizika v celém procesu inovace, vývoje
a komercializace produktů směřujících
ke konečnému uživateli.
Paní Johansen, která je v ETC vědeckým
pracovníkem v oboru potravy, je poradkyní ve věcech vlastností výrobků, které
ovlivňují jejich plnění do obalů. Také se
zabývá jejich předpokládanou životností
při prodeji. Zodpovídá za chemické analýzy, podle nichž se garantuje předem,
ještě dříve než je nový nebo modifikovaný
karton uveden na trh, že bude dosaženo
požadované životnosti výrobku při prodeji.
Nežádoucí kyslík
Kyslík je klíčovým chemickým prvkem
pro chemickou degradaci potravin, včetně ovocných džusů a ovocných nápojů.
Přítomnost kyslíku může být příčinou
degradace vitaminů, změn barvy, nebo
defektní chuti a vůně výrobku.
Kromě toho kyslík stimuluje růst aerobních mikroorganismů, jako jsou plísně.
V horní „lomenici“ kartonů vyráběných
firmou Elopak, je kyslík přítomen jako
plyn v tekutinou nezaplněném „hlavovém prostoru“ („headspace“) nad tekutinou. Je to důsledek fyzikálně-chemické
rovnováhy, která se nutně ustaví v průběhu skladování výrobku, je-li v něm přítomen rozpuštěný kyslík.
12
Testování výrobků prodávaných z regálu
se provádí kvůli zjištění a kontrole počáteční koncentrace kyslíku. Typická životnost džusů při jejich prodeji z regálů je
8 týdnů (u výrobků rozvážených ve zchlazeném stavu) až 12 měsíců (při obvyklé
distribuci při teplotě okolí). Aseptické kartony jsou třívrstvé – hliníková folie navíc
k vrstvě polyetylénu a kartonu, funguje
jako dobrá světelná a kyslíková bariéra.
Typicky se provádí testování při prodeji
z regálu u pomerančových džusů, neboť:
• Pomerančové džusy často patří mezí
finální produkty.
• Pomerančové džusy jsou ideální pro
sensorické testování, které je vždy dobrým doporučením navíc k chemické
analýze.
• Barva pomerančových džusů se dramaticky mění, je-li džus při skladování v kontaktu s kyslíkem. Tuto změnu
barvy lze snadno měřit spektrometrem
UV/VIS.
• Pomerančové džusy mají vysokou hladinu vitaminu C a jsou tedy ideálním
produktem pro sledování stárnutí podle redukce zmíněného vitamínu kyslíkem.
Stanovení kyslíku se provádí optickým
systémem OptiOx pro měření rozpuštěného kyslíku od společnosti METTLER
TOLEDO (obr. 2).
Kvůli provedení zmíněné analýzy se vyřízne v horní části kartonu otvor, vloží se
do něj sonda a přímo a ihned se odečte
na přístroji příslušná hodnota DO (rozpuštěného kyslíku). Tato technologie ve
srovnání s předchozími měřícími technikami, přináší paní Johansen při její
laboratorní práci významné výhody.
• Není třeba jakéhokoliv promíchávání,
a proto měřené hodnoty nemohou být
falešně ovlivněny vyhnáním nebo nasátím kyslíku vlivem míchání a mohou přesněji odpovídat skutečnosti.
• Optický systém nevyžaduje žádný čas
pro polarizaci ani údržbu a je tedy
kdykoliv, kdy si to paní Johansen přeje,
schopen zahájit analýzu. To má klíčový význam pro provádění měření
v probíhajícím procesu plnění ve výrobě, kde každá minuta může mít svůj
význam (obr. 3).
• Nová technologie založená na optickém principu dává přesnější výsledky
a netrpí kolísáním odečítané hodnoty,
jak tomu bylo u starších technologií.
Test životnosti při prodeji z regálu
Existují tři zdroje, jimiž vstupuje kyslík
do kartonu:
• Džus samotný. Džus se připravuje
smícháním jeho komponent v tanku
a následným přečerpáváním do kartonů. Takže z těchto procesních kroků
si nese s sebou spoustu rozpuštěného
kyslíku.
• Volný prostor v kartonu, který tam
zůstal po ukončení plnění: není
možno naplnit „stříšku“ kartonu
tak, aby tam nezůstal žádný prostor
(„headspace“) zaplněný plynnou fází.
Proplach zbytkového plynného prostoru v kartonu dusíkem může snížit
koncentraci kyslíku, nemůže však kyslík kompletně odstranit.
• Difuse přes stěny obalu: vlivem procesu difuse prostupují plyny, včetně kyslíku, přes stěny obalu směrem dovnitř
obalu i ven.
Bez ohledu na zdroj, kyslík obsažený
v džusu vždy následně vytvoří jemu
odpovídající rovnovážnou koncentraci
v hlavovém prostoru obalu.
Vitamin C, resp. kyselina askorbová, je
velmi citlivý na kyslík a teplotu a snadno
oxiduje na dehydroaskorbovou kyselinu,
jak to ukazují chemické strukturní vzorce na obrázku 4.
Kyselina dehydroaskorbová může dále
reagovat na 2-hydroxyacetylfurfuran
a furfuran samotný, což jsou dvě substance zodpovědné za hnědnutí džusu.
Furfuran také ovlivňuje senzorickou
kvalitu džusu – ať sám jako takový, nebo
přes své další možné reakční produkty.
Společně, podle předchozích zmíněných
výsledků a na základě výsledků titrační
analýzy vitaminu C, je možno vyvozovat závěry o kvalitě obalu, jeho designu
a vhodnosti toho-kterého modelu kartonu pro konkrétní džus. Všechny tyto
poznatky mají také přímý vliv na specifikaci životnosti při prodeji z regálu
(deklaruje ji výrobce džusu).
Rozsáhlé testování je také nutno provádět, jestliže došlo ke změně designu
kartonu, například kvůli požadavku mít
nový tvar, jiný uzávěr nebo demonstrační
okénko produktu. Mohlo by se ukázat,
že jakákoliv z těchto změn, v souhrnu
nazývaných bariérové změny, má vliv
na bariérové vlastnosti proti vnikání kyslíku do pozměněného modelu obalu.
Možnost měřit mimo ETC,
na pracovištích koncových uživatelů
Rozpuštěný kyslík je také možno
měřit v plnírnách zákazníků firmy
Elopak, například s cílem získat data
pro rozhodování, zda je nebo není třeba
do procesu nasadit vakuové odplynění
produktů.
Obrázek 3:
Počáteční koncentrace kyslíku v džusu
plněném do obalů se
stanovuje na místě
přímo u plničky.
13
HO
O
Kyslík
Aplikace
O
HO
O
HO C H
CH2OH
Kyselina askorbová
Obrázek 4: Chemický vzorec před a po oxidaci.
Obrázek 5:
Sortiment kartónových obalů firmy
Ekopak.
14
O
HO C H
CH2OH
Kyselina dehydroaskorbová
Snížení koncentrace rozpuštěného kyslíku není důležité jen pro kvalitu produktu, ale také pro snížení pěnivosti tekutiny v průběhu plnění. Velká tvorba pěny
může způsobit, že obaly se nedají dostatečně řádně a konsistentně uzavírat.
To ovšem má velmi negativní dopad
na proces plnění a na bezpečnost naplněné potraviny. Aplikace přístroje OptiOx
v potravinářském průmyslu a ve výrobě
nápojů jsou rozmanité. Paní Johansen
je velmi spokojená se systémem OptiOx,
který používá v ETC, umožňuje jí získávat rychleji, než tomu bylo u jiných
postupů kdykoliv dříve, spolehlivé a jednoznačnější výsledky.
Testování vitaminů od A po Zinek
Při provádění titrační analýzy jsou pro kvalitu výsledků rozhodující příprava vzorku a volba sondy.
Volba sondy je u mnoha případů analytických reakcí zcela jasná, může se však ukázat, že situace je
daleko složitější. V tomto článku uvádíme jeden typický příklad a demonstrujeme, jak společnost
METLER TOLEDO nachází řešení i pro ty nejnáročnější aplikace.
S. Vincent
V posledních letech hledá mnoho lidí
úlevu od běžných neduhů přednostně
v použití rostlinných přípravků, místo
aby používali k léčbě tradiční farmaceutická léčiva. Zvláště to platí pro běžná nachlazení, u nichž jsou lidé spíše
naklonění léčit se čímkoliv, co omezuje symptomy a zkracuje čas, po který
nemoc člověka sužuje.
Od podomácku připravovaných
léků k farmaceutikám
Jedním z nejstarších a nejúčinnějších
domácích léků proti nachlazení byla
kombinace citron a echinacea (třapatka nachová) podávaná jako uklidňující
horký nápoj. Soudilo se, že kořen echinacea působí jako stimulant imunitních
reakcí organismu, který tím povzbudí
přirozené mechanismy obrany těla proti
infekcím, jako jsou běžná nachlazení,
a že šťáva z citronu zase může působit
jako přírodní antiseptikum, které zmírňuje zánětlivé bolesti v krku.
ou velmi populární
Léky tohoto typu jsou
a jejich trh rose tak rychle, že velké spoéčivých přípravků
lečnosti na trhu léčivých
bějí své vlastní
a farmaceutik vyrábějí
ního léčiva
verze tohoto přírodního
v práškovité formě.
íněSložení naposled zmíněených přípravků je všeobecně stejné, jakoo
u domácího léku,
s výjimkou přidání zinku. Zinek je
totiž životně důležitýý
pro lidské zdraví proto, že vstupuje do četných
biochemických procesů probíhajících
v živém organismu.
Klíčový rozdíl mezi komerčními výrobky a domácím lékem je v tom, že velcí
výrobci provádějí přísnou kontrolu léku
odpovídající předpisům. Kontrola kvality
u nich je skutečně přísná a deklarované
specifikaci musejí odpovídat, podle analytických stanovení, všechny specifikované prvky. Obsah zinku se často stanovuje
titračně, a veškeré metody používané pro
jeho stanovení musejí být validovány
před jejich používáním ke kontrole.
Postup stanovení zinku
Obsah zinku v roztoku se typicky stanovuje pomocí jednoho ze tří titračních
postupů: pH vzorku se nastaví na hodnotu 9 a přímo se titruje roztokem EDTA
při použití barevného indikátoru, nebo –
za předpokladu že neinterferuje zabarvení roztoku – po přidání nadbytku EDTA
se provede zpětná titrace s využitím příslušné ISE a jí odpovídajícího titrantu,
nebo se provede – časově náročná – precipitační titrace.
Volba postupu s využitím ISE může
být nákladná kvůli krátké životnosti
elektrody a tedy kvůli nákladům souvisejícím s výměnou elektrody. Je zde také
další pracovní operace a to přidání stálého množství EDTA a dále je nutno provádět slepou titraci.
Precipitační titrace vyžaduje použít
silnou kyselinu jako je kyselina sírová
a udržovat analyzovaný vzorek po dobu
titrace při teplotě 60 až 70 °C. To může
15
být pro operátora nudná a při tom nebezpečná činnost.
Aplikace
Kvůli zmíněným důvodům zbývá titrace
s fotometrickou indikací, která – při pečlivé volbě barevného indikátoru, spektrální oblasti jeho indikace, a pH pufru – může být používána pro spolehlivé
analytické stanovení. U vzorků, které jsou
inherentně značně barevné, může toto
jejich zabarvení maskovat změnu barvy
indikátoru, a to může vyvolávat problémy.
Platí to zvláště pro komerčně dostupné
prášky zinek-echinacea-citron, které jsou
po rozpuštění v horké vodě od přírody
intenzivně žluté.
1. Odebere se vzorek o hmotnosti 25 g
(vzorek se běžně odebere z produktu sesypaného dohromady ze sáčků),
vzorek se rozpustí ve vodě, doplní se do
500 ml. Barva tohoto zásobního roztoku je vhodně málo intenzivní, takže
je možno provést indikaci koncového
bodu titrace fotometricky.
2. Odebere se alikvotní část zásobního roztoku o objemu 25 ml, přidá se
20 ml vody, 10 ml amoniakálního pufru NH4Cl/NH3 o pH 9 a několik kapek
indikátoru Erio-T (0.1% roztok v etanolu).
3. Roztok připravený v hořejším bodě 2 se
titruje roztokem EDTA a koncový bod
titrace je indikován fototrodou DP5,
která měří na vlnové délce 620 nm.
Titrační stanovení zinku
V praxi, ve vzorcích vhodně zředěných,
bývá elektroda DP5 stále ještě dostatečně citlivá pro detekci barevné změny
ve vzorku. Pro stanovení zinku byl
akceptován následující úspěšný postup:
Obrázek 1:
Titrační stojan
s fototrodou DP5,
která se používá pro
tato stanovení.
Tabulka 1:
Výsledky titračního
stanovení zinku ve vitaminových sáčcích.
Tabulka 2:
Výsledky titračního
stanovení po přidání
do vzorku známého
množství zinku.
Velikost vzorku (ml)
Objem EDTA (ml)
mg zinku/sáček
25.0
2.29094
5.58
25.0
2.26635
5.53
25.0
2.26015
5.51
Velikost vzorku (ml)
Střední hodnota (n=3)
5.54
Směrodatná odchylka
0.03606
Srel
0.6508%
Objem EDTA (ml)
Tato metoda byla dále testována pomocí stanovení známého množství zinku,
záměrně přidaného k testovanému alikvotnímu vzorku. Z elektrodou indikované špičky byla odvozena hodnota
6.539 mg zinku (tabulka 2).
% výtěžnosti
20.0 + 1
2.1600
6.55
100.24
20.0 + 1
2.15226
6.53
99.79
20.0 + 1
2.15787
6.55
100.12
Střední hodnota (n=3)
16
Stanovené množství
zinku (mg) vneseného
do vzorku přidáním
standardního roztoku
V tabulce 1 jsou ukázány výsledky třech
opakovaných stanovení zinku v komerčním práškovitém léku. Přepočet obsahu zinku na jeden sáček (hodnota mg/
sáček) byl proveden podle průměrné
hmotnosti sáčků dodaných výrobcem.
100.05
Směrodatná odchylka
0.2330
Srel
0.233%
Dokazuje se tím skvělá reprodukovatelnost i vysoká shoda mezi stanoveným
a záměrně přidaným, známým množstvím zinku. Přírodní zabarvení roztoku nijak neinterferuje a fotometrická
indikace dává správné výsledky. Titrace
s fototrodou DP5 se jeví jako odolný
a trvale použitelný postup, což jej činí
tou nejvhodnější volbou pro vzorky zmíněného typu.
Prastarý nápoj se světlou budoucností
Na britských ostrovech se pěstovaly jabloně už od dob starého Říma a existují četné zmínky
o tom, že si obyvatelé vychutnávali fermentované jablečné šťávy i před touto dobou. Myšlenka dělat alkoholický nápoj z jablečné šťávy se však všeobecně rozšířila až po dobytí ostrovů
Normany.
S. Vincent
Historie jablečného moštu.
Jablečný mošt byl po dlouhá léta
extrémně populárním nápojem jak
v Anglii, tak ve Francii. Dokonce se říkalo, že ve středověku byly děti křtěny moštem, protože to bylo bezpečnější, než je
křtít vodou.
Údajná prospěšnost moštu pro zdraví
byla propagována francouzským šlechticem jménem Julien Le Paulmier, který
v roce 1588 publikoval populární pojednání „De Vino et Pomaco“. V účinky
moštu pro zdraví se věřilo natolik, že
anglický námořní kapitán a mořeplavec
James Cook dával mošt svým posádkám,
aby je uchránil před kurdějemi.
Popularita jablečného moštu dosáhla vrcholu ke konci osmnáctého
a v devatenáctém století, kdy jím byly
někdy placeny najímané zemědělské pracovní síly. Dopravou po železnici se tento
výrobek rychle a levně dostával k celé
populaci z dosud venkovských oblastí,
kde již byl v oblibě.
Mnozí uznávaní výrobci jablečného moštu, kteří dominují mezi jeho výrobci, se
etablovali právě v tomto období (například Bulmer anebo Gaymer). Poptávka
po moštu se propadla ve dvacátém století s tím, jak došlo ke zničení četných
sadů, avšak už od začátku padesátých
let minulého století se zjevně projevoval
nárůst poptávky.
Jablečný mošt v dnešní době
Poptávka po moštu dramaticky
narůstala koncem osmdesátých let
s uváděním značkových moštů na trh,
včetně např. moštu bílého nebo ledového. Výsledkem je, že jablečný mošt
je dnes nejrychleji rostoucím sektorem
alkoholických nápojů v UK.
Odhaduje se, že od roku 1995 byly vysázeny odhadem 2 miliony nových „moštových“ jabloní a v roce 2008 výroba
moštu dosáhla ohromujícího objemu
šesti milionů hektolitrů (130 milionů
UK galonů).
Mnohé zákazníky přitahuje mošt jako
osvěžující alternativa k jiným nápojům,
a průmysl očekává, že zmíněný nárůst
zájmu o mošt bude pokračovat.
vých šarží záleží spíše na dovednosti
výrobce, na kvalitě a zralosti jablek, která jsou zrovna k dispozici než na opatřeních směřujících k ovládání kvality
procesu.
Zvýšená kvalita moštu
Podobně, jak tomu bylo u většiny potravin, i v případě moštu si jeho masová výroba a požadavky spotřebitelů
na stálou kvalitu oblíbené značky vynu-
Proces výroby moštu se od nejstarších
dob příliš nezměnil. Jablka se rozemelou na kaši, známou jako ovocný rmut,
a ta se naplní do látkových nebo slaměných obalů. Naplněné obaly se nastohují
jeden na druhý, a následně se z tohoto
„sýru“ vylisuje šťáva. Šťáva obsahuje
přírodní cukry a také kvasinky, které –
pokud je mošt ponechán zkvasit – přemění cukr na alkohol.
Celá dlouhá minulá staletí to bylo vše,
co bylo třeba. Malí místní výrobci si
vyráběli mošt pro svou vlastní spotřebu
a nařízení platných pro jeho výrobu bylo
pár a měly plno mezer. Tento produkt
známý jako „jablečný burčák“ se stále
dá koupit, avšak kvalita jeho jednotli-
17
Aplikace
Zmíněný oxid siřičitý (SO2) totiž potlačuje působení přírodně se vyskytujících
kvasinek, které způsobují určité znehodnocení moštu. Jejich odstraněním se tedy
otevřela cesta k používání a kvasnému
působení jen kvasinek vybraného druhu.
S uvedením už i těch minimálních
standardů kvality se průmyslová výroba
dostávala na vyšší stupeň řízení. Součástí
procesu výroby se stala kontrolní místa
a v nich měření předepsaných parametrů
procesního postupu (obr. 1 a tabulka 1).
stanovení úrovně oxidu siřičitého, které –
přestože je to možné – je složitější vlivem
přítomné kyseliny askorbové a dalších
redukčních činidel, které se vyskytují
ve většině moštů.
Avšak přesné měření obsahu SO2 je stále
kritickým parametrem pro kvalitativní
kontrolu procesu. Jeho obsah totiž musí
být dostatečně vysoký, aby umožnil delší
trvanlivost při prodeji z regálu, při tom
však nesmí celkový obsah SO2 překročit
zákonem stanovenou přípustnou hodnotu, která je 200 mg/l.
Automatizovaná kontrola kvality
tily uplatňování přísnějších požadavků
na kvalitu a také vyšší stupeň automatizace procesu výroby. Ke splnění nových
požadavků napomohlo také používání
oxidu siřičitého ve výrobě.
Obrázek 1:
Proces výroby moštu
a body, v nichž je
kontrolována jeho
kvalita.
5DøTLCDNGM
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
2įKF½PÉ51
Stanovení
zmíněných
fyzikálních
a chemických kontrolních parametrů procesního postupu se snadno
provádí pomocí přístrojů společnosti
METTLER TOLEDO, jako jsou automatické titrátory (stanovuje se jimi pH, acidita a SO2) a digitální hustoměry (Digital
Daensity Meter – stanovuje se jimi obsah
cukrů, specifická hmotnost a obsah etanolu). Výjimkou z pohledu snadnosti je
Využíváme v něm skutečnosti, že většina SO2 je v moštu přítomen již ve formě
„vyvázané“ do chemických komplexů,
Lisování
&TEGPÉRįÉRTCXCDįGêM[
-QPVTQNCMXCNKV[–DQF
32
5WTQXÙLCDNGêPÙFzWU
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
(GTOGPVCEGRįKFCPÙOKMXCUKPMCOK
(GTOGPVCEGRįÉTQFPÉOKMXCUKPMCOK
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
„6XTFÙqOQwV
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
,CDNGêPÙDWTê½M
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
éKwVøPÉƂNVTCEÉ
PGDQQFUVįGFøPÉO
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
éKwVøPÉUV½êGPÉO
-QPVTQNCMXCNKV[DQF
32
5OøwQX½PÉRNPøPÉ
18
Abychom napomohli řešení tohoto problému, jehož příčina je v přítomnosti
dalších redukčních činidel, vyvinuli jsme
v naší aplikační laboratoři určené pro
pomoc zákazníkům, třístupňový postup
stanovení.
které vznikly reakcí s fenolickými a aldehydickými složkami, které se nacházejí
v jablečném džusu.
Určité malé množství přítomného volného SO2 je možno rovněž vyvázat
do komplexu přidáním nadbytku dalšího aldehydu (glyoxalu). Znamená to, že
interferující substance je nutno stanovit
odděleně od SO2. Celá sekvence této třístupňové analýzy se proto provádí takto:
Specifikovaný test kontroly kvality
QP1
Obsah cukru, pH, celková acidita
QP2
Obsah volného SO2 a celkový obsah SO2
QP3
Specifická hmotnost, pH, acidita
QP4
Obsah volného SO2 a celkový obsah SO2, obsah etanolu
QP5
Acidita, specifická hmotnost, obsah volného SO2 a celkový obsah SO2
QP6
Jako ve QP5 a k tomu ještě obsah etanolu
Produkt — značka
Askorbová**
Krok 2:
V tomto dalším kroku se podobně vezme vzorek a bez jeho upravování se
titruje jodem stejným způsobem jako
v předchozím kroku při stanovení slepé
hodnoty. Spotřeba titrantu se zkoriguje
odečtením slepé hodnoty a získá se tak
hodnota odpovídající volnému SO2.
Volný SO2
Tabulka 2:
Charakteristické
výsledky analýz
u komerčních moštů.
Celkový SO2
ppm
ppm
ppm
Gaymers (Old English)
20.5
42.3
166
Spar Medium Sweet
11
143
196
Třístupňová analýza
Krok 1:
Aby se zamaskoval volný SO2 přidají se
2 ml 40%ního roztoku glyoxalu ke vzorku moštu o objemu 50 ml. K proběhnutí
komplexační reakce je třeba reakční doby
5 minut. Poté se titrují zbývající redukční substance voltmetrickou titrací jodem
do koncového bodu (Ipol = 1µA, EP =
100 mV) při indikaci platinovou elektrodou se dvěma hroty DM143. Spotřeba
jodu se v přístroji uloží jako slepá hodnota pro kyselinu askorbovou.
Tabulka 1:
QC Testy kontroly
kvality při výrobě
moštu.
Bod kontroly kvality
Dry Blackthorn
44
25
151
Red C
50
1
33
Ice Dragon
187
104
135
Diamond White
167
2.5
30.3
Copperhead
144
1.9
128.5
* Typická přesnost těchto stanovení je lepší než 1%.
** Tyto údaje jsou uváděny v hodnotách obsahu kyseliny askorbové, protože askorbová kyselina je majoritním redukčním činidlem mezi těmi, které byly stanoveny jako
slepá hodnota.
Popsaný třístupňový proces je možno automatizovat při použití titrátoru Titration Excellence T90 společně
s podavačem vzorků Rondo 20 (obr. 2).
Soubory dat o vzorcích k měření se
ukládají v titrátoru T90 a analýza celé
sekvence vzorků se pak odstartuje One
Click®. Přidávání veškerých potřebných
reagencií je prováděno automatizovaně
tak, jak to titrace vyžaduje, a podobně
Krok 3:
V tomto posledním kroku se stanoví celkový SO2. Vezme se třetí vzorek o objemu
50 ml, přidá se k němu hydroxid sodný
(5 mol/l) a ponechá se reagovat
10 minut, aby se uvolnil všechen SO2,
který byl vyvázaný v komplexech. Poté
se roztok okyselí přidáním 25%ní kyseliny sírové a titruje se podobně jako
v předchozích případech. Spotřeba titrantu se koriguje pomocí slepé hodnoty
a získá se výsledná hodnota celkového
obsahu SO2.
Ve všech případech byl vzorek okyselen
25%ní kyselinou sírovou a přidávalo se
do něj 0,5 g pevného jodidu draselného
kvůli potlačení konkurenčních reakcí
všech jiných redukčních substancí, kromě kyseliny askorbové a SO2. Typické
výsledky stanovené na různých vzorcích komerčních moštů jsou uvedeny
v tabulce 2.
19
Tipy od odborníků
Obrázek 2 (nahoře):
Titrátor Excellence T90
společně se dvěma podavači vzorků Rondo 20.
je automatizováno vyhodnocování dat,
oplachy a vytvoření reportů.
postupu je možnost jeho provozování bez
přítomnosti obsluhy.
Uvedené výsledky jsou příznivě porovnatelné s výsledky získanými alternativním
postupem destilace vodní parou (MonierWilliams, 1927). Výhodou třístupňového
Univerzálnost
Tento systém provádění analýzy umožňuje maximální flexibilitu pro zaměstnance, kteří kontrolují kvalitu, protože
je možno jej nakonfigurovat pro měření
pH a stanovení acidity titrací hydroxidem sodným pro periody, kdy není využíván pro stanovování SO2. K sestavě
T90 se jednoduše připojí druhý podavač vzorků Rondo. Provoz pak probíhá
paralelně, dosahuje se dvojnásobného
prosazení analyzovaných vzorků a ušetří
se tedy polovina doby potřebné pro analýzu vzorku systémem s jedním podavačem.
Světlá budoucnost
Je zřejmé, že s rostoucím zájmem spotřebitelů o mošt má zásadní význam
vyrábět mošt moderními technologiemi
a s přísnou kontrolou kvality, při níž se
využívá současná analytická metodologie. Je to způsob, jímž je možno zabezpečit zákazníkům trvale příjemné požitky
při konzumaci moštu.
Půjdeme-li po zmíněné cestě moderní produkce a kontroly kvality moštu,
může se tento starověký nápoj nadále
těšit skvělým výhledům do dalších let
21. století.
20
Nejistota měření v denní praxi
Správný a vyčerpávající výpočet nejistoty měření u výsledků chemických analýz je jednou z největších
výzev pro laboratoře, které jsou akreditované podle ISO/IEC/EC/DIN 17025 (2005). V předchozím
článku byly uvedeny základní principy, nyní jsou prezentovány další aspekty hodnocení neurčitosti
na konkrétních případech z denní praxe provádění titrací.
Prof. M. Rösslein
Úvod
Jednotlivé kroky při vyhodnocování nejistoty byly detailně uvedeny v předchozím článku publikovaném v UserCom 15.
Ve zmíněném článku bylo postupováno
podle procedur pro odzkoušené a otestované metody Eurachem/CITAC - „Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement (QUAM)“, [1]. Konkrétně byly
rozebírány čtyři hlavní kroky:
Krok 1: Specifikace měřené veličiny
Krok 2: Identifikace všech relevantních
zdrojů nejistoty
Krok 3: Kvantifikace různých zdrojů nejistoty
Krok 4: Výpočet souhrnné nejistoty měření
K vysvětlení těchto čtyř kroků byl v předchozím článku zvolen úvodní příklad
stanovení koncentrace titračního činidla
– hydroxidu sodného.
V tomto článku se uvádí další příklad
z kontroly kvality u jednoho výrobce
potravin. Budou také diskutovány další
aspekty výpočtu nejistoty měření.
Příklad
Tento příklad se týká analýzy stolního
vinného octa, v němž byla stanovována
kyselina octová pomocí titrace hydroxidem sodným.
Krok 1:
Specifikace měřené veličiny
Postup při titraci
Titrační procedura sestává z následujících kroků:
i. Jestliže se odměřuje vzorek octa
objemově, tak jak je tomu v tomto
případě, je nutno znát pro přesné
stanovení koncentrace jeho hustotu.
Stanovení hustoty je snadno, rychle a přesně proveditelné při použití
hustoměru DM50 LiquiPhysics™
Excellence.
ii. Do titrační kádinky se nadávkuje
vzorek 1 ml octa pomocí pístové pipety Pro-D MR-1000 firmy RAININ
a zředí se cca 50 ml deionizované vody.
iii. Kyselina octová obsažená ve vzorku
se potom titruje do bodu ekvivalence
roztokem NaOH, jehož titr je znám.
V průběhu titrace se registruje potenciál (v milivoltech) sondy se skleněnou elektrodou DGi115-SC.
Díky tomu není nutno kalibrovat
pH elektrodu. Pokud by se stanovení
provádělo titrací do koncového bodu
na předem definovanou hodnotu pH
(v tomto případě by to bylo pH 8.4),
elektroda by musela být kalibrována v celém měřicím rozsahu pomocí
certifikovaných pufrů a to při téže
teplotě, kterou by měl mít vzorek při
následně prováděné titraci.
Rovnice pro měřenou veličinu
Rovnice pro měřenou veličinu, kterou zde je koncentrace kyseliny octové
ve stolním octu je:
Obrázek 1:
Schéma postupu
analýzy. Hustotu
vzorku odebraného
k titraci je nutno
stanovit separátně
(ne při titraci).
Stanovení hustoty
stolního octa
Objem vzorku
stolního octa
Titrace roztokem
NaOH
VÝSLEDKY
Krok 2:
Identifikace všech možných zdrojů
nejistoty
Diagram příčiny a následků je v denní
praxi účinným nástrojem pro vyjádření vztahů mezi různými zdroji nejistoty
u analytické procedury.
R1 = VEQ · cnominální · TITRNaOH · M CH3COOH/10 · d stolní ocet · Vstolní ocet · z
Legenda:
R1
Měřená veličina:
obsah kyseliny octové (CH3COOH) ve stolním octu
%
VEQ
spotřeba NaOH v bodě ekvivalence
ml
cnominální
nominální koncentrace NaOH 0.1 mol/l
TITRNaOH
titr titrantu (NaOH)
MCH COOH
molekulární hmotnost kyseliny octové (CH3COOH)
g/mol
dstolní ocet
hustota stolního octa
g/ml
Vstolní ocet
objem vzorku odebraný k analýze
ml
z
ekvivalent, tj. počet reagujících protonů
3
21
Tipy od odborníků
Jednotlivé proměnné v uvedené rovnici
jsou znázorněny jako hlavní větve diagramu. Do diagramu nevstupují čistě numerické faktory, jako je nominální koncentrace hydroxidu sodného (cnominální)
a ekvivalent (z).
Kromě toho, všechny mikropipety se
vzduchovým polštářem a plastovými špičkami mívají snížený dávkovaný objem,
jestliže jsou jimi pipetovány kapaliny
s vysokým tlakem par, hustotou nebo
viskozitou.
Jakmile je prozkoumáno a zobrazeno
všech pět hlavních větví diagramu příčiny a následků, začnou se dále zkoumat jednotlivé titrační kroky a do diagramu je zaznamenáno vše, co může
dále významně přispívat k nejistotě.
Například u měření hustoty vinného
octa (d stolní ocet) musí být vzaty v úvahu
kalibrace hustoměru, přesnost resp. opakovatelnost měření, a teplotní závislost
výsledků.
V některých případech toto snížení dávkovaného objemu může dosahovat až 20%.
Toto potenciální snížení dávkovaného
objemu se zanese do diagramu příčiny
a následků jako potenciální zdroj nejistoty při přemístění vzorku z byrety.
Protože konkrétní objem vzorku stolního
octa (Vstolní ocet) se odměřuje a vnáší do
titrační kádinky volumetricky pomocí
pipety, je nutno zahrnout do výpočtu tři
typické zdroje nejistoty, obvyklé pro volumetrická měření (kalibrace, přesnost
a teplota).
Titrace kyseliny octové v octu je v diagramu označena jako (VEQ) a jsou na něm
zaznamenány tytéž složky, odpovědné za
nejistotu, jako v předchozím příkladu titrace vzhledem k tomu, že obě titrace jsou
titracemi do bodu ekvivalence při použití
nekalibrované pH elektrody.
Obrázek 2:
Kompletní diagram
příčin a následků,
který zahrnuje všechny relevantní zdroje
nejistoty.
Má-li se eliminovat tento zdroj nejistoty,
je nutno nahradit pipetu se vzduchovým
polštářem pipetou s přímým vytlačováním kapaliny pístem.
V (Stolní ocet)
d (Stolní ocet)
Kalibrace
Kalibrace
Opakovatelnost
Teplota
Teplota
Opakovatelnost
Posun
R1
Objem
Teplota Přesnost
Kalibrace
Obrázek 3:
Všechny větve související s opakovatelností jsou sjednoceny
do jedné větve, která
se týká celé titrační
procedury.
Opakovatelnost
VEQ
d (Stolní ocet)
TITR (NaOH) M (CH3COOH)
V (Stolní ocet)
Teplota
Teplota
V předchozím příkladu jsme také ukázali,
jak je nevýznamný příspěvek k nejistotě
pocházející od molekulové hmotnosti.
Z analogického důvodu je proto zanedbatelný vliv molekulové hmotnosti pro
hodnocení nejistoty stanovení koncentrace kyseliny octové v tomto příkladu
nebo ve všech dalších rutinních titracích.
Z uvedeného praktického důvodu je možno vypustit z diagramu příčina-následek proměnnou molekulovou hmotnost
(MCH3COOH).
Stanovení obsahu kyseliny octové ve stolním octu se dělá za opakujících se podmínek u všech relevantních proměnných,
a z tohoto důvodu je možno je shrnout do
jedné hodnoty opakovatelnosti měření
a nahradit je touto souhrnnou veličinou
v diagramu příčina-následky.
Kvantifikace jednotlivých zdrojů je provedena v tomto kroku 3 a to s využitím
technické specifikace měřicích přístrojů.
Pokud by některá z potřebných informací chyběla, je možno použít odhad.
Použité hodnoty se přepočítávají na směrodatné odchylky.
Kalibrace
Kalibrace
V příkladu uvedeném v předchozím článku UserCom 15 byla vypočítávána koncentrace a její kombinovaná standardní
nejistota. Tyto veličiny byly přímo použity
zde u (TITRNaOH).
Krok 3:
Kvantifikace různých zdrojů
nejistoty
EQP
-stanovení
Opakovatelnost Vychýlení
Pokud by šlo o titraci do koncového bodu
s kalibrovanou skleněnou pH elektrodou,
bylo by nutno vzít v úvahu rozdíl zásadního významu spočívající v tom, že koncový bod titrace by byl vyjádřen hodnotou
pH a že měření pH je teplotně závislé.
Dochází-li mezi kalibrací sondy a titrací
ke změnám teploty okolí, je nutno tuto
chybu přístroje na konci titrace zahrnout
do výpočtu nejistoty.
Posun
R1
Objem
Teplota Kalibrace
EQP
-stanovení
Vychýlení
22
VEQ
TITR (NaOH)
M (CH3COOH)
Stanovení obsahu kyseliny octové
ve stolním octu bylo mnohonásobně opakováno při vývoji metody a v průběhu její
validace. Byl používán titrační systém
T50-RONDO 20 společnosti METTLER
TOLEDO. Dosahovaná opakovatelnost pro
celou titrační proceduru byla 0.102%.
Rovnice 1
u(dStolní ocet ) =
√(0.00004 / √6 ) + (1 · 2.1 · 10
Rovnice 2
u(VStolní ocet ) =
√(0.008 ml / √6 ) + (1 ml · 2.1 · 10
Rovnice 3
u(VEQ) =
2
2
√(0.02 ml / √6 ) + (7.5863 ml · 2.1 · 10
2
2
(0.02 ml / √6 ) + (7.5863 ml · 2.1 · 10
Rovnice 4
u(VEQ) =
2
°C–1 · 3 °C / √3 ) = 0.0004 g/ml–1
–4
2
–4
–4
–4
2
°C–1 · 3 °C / √3 ) = 0.0033 ml
2
°C–1 · 3 °C / √3) = 0.088 ml
2
°C–1 · 3 °C / √3 ) +
2
(0.004 ml / √3 ) + (0.005 ml / √3 )
= 0.094 ml
Ke stanovení hustoty octa byl používán
hustoměr LiquiPhysics™ DM50 společnosti METTLER TOLEDO. Podle technické
specifikace je v oblasti nad 1.0 g/ml přesnost měření u tohoto přístroje 0.00004 g/ml.
Testovací laboratoř má program pravidelného servisu a kalibrace zmíněného
hustoměru. Z tohoto důvodu je možno
uvedenou hodnotu přesnosti přepočítat
na přesnost při použití trojúhelníkového
rozložení.
Vliv teploty na měření hustoty je stejný
jako u všech ostatních volumetrických
měření. Jelikož hustota octa je 1,082
g/ml při 20 °C, je možno vliv teploty
na tuto hustotu aproximovat stejně jako
u ostatních volumetrických měření.
Z těchto důvodů je možno vyjádřit příspěvek k nejistotě měření ze strany měření hustoty rovnicí 1.
Vzorek stolního octa se nadávkuje
do titrační nádoby pomocí pístové pipety
RAININ Pro-D MR-1000, takže nejistota tohoto dávkování nemusí být brána
v úvahu z důvodů, které již byly vysvětleny.
Podle specifikace je správnost měření této pipety RAININ Pro-D MR-1000,
v oblasti dávkovaných objemů
od 0.5 do 1,0 ml, udávána hodnotou
0,008 ml. Pro přepočet této specifikace
na opakovatelnost objemových měření
je možno použít trojúhelníkového
rozložení.
Z těchto důvodů je příspěvek k nejistotě
objemového měření složen z příspěvku
od kalibrace a z teplotního vlivu, a dá se
vyjádřit rovnicí 2.
Obrázek 4:
V laboratoři nainstalovaný systém sestávající z titrátoru T50
Excellence Titrator
a podavače vzorků
Rondo 20, který
využívá pro interpretaci výsledků měření
titračním softwarem
LabX titration.
23
Tipy od odborníků
Kombinovaná standardní nejistota titračního faktoru titrantu, kterým je roztok hydroxidu sodného, byla stanovena
v předchozím článku v UserCom 15,
a platí a je použita i v tomto příkladu.
Její příspěvek k celkové nejistotě je následující:
u(TITRNaOH) = 0.001675
Při této titraci se používá titrátor řady
Excelence s pístovou byretou o objemu
10 ml. V průměru je spotřeba hydroxidu
sodného v bodě ekvivalence 7,5863 ml.
Podobně jako u všech volumetrických
měření jsou i zde zdrojem nejistoty kali-
brace a teplota, a jejich velikost se považuje za obdobnou té, která byla používána v předchozích případech.
Očekává se, že maximální rozdíl mezi
nominálním a skutečně vytlačeným
objemem kapaliny ze zmíněné pístové
byrety o objemu 10 ml, může být ±0.02
ml. Tato hodnota se přepočítává na odpovídající směrodatnou odchylku při využití trojúhelníkového rozložení.
Pro ohodnocení vlivu teploty na objemová měření se předpokládá rozsah kolísání teploty ±3 °C. Pro tento případ je
možno vyjádřit vliv teploty na nejistotu
měření pomocí rovnice 3.
Jestliže se stanovuje obsah kyseliny octové titrací do koncového bodu při předem
definované hodnotě pH, je nutno vzít
v úvahu dva další příspěvky do výpočtu
nejistoty objemu titrantu. Nejprve je nutno vzít v úvahu nepřesnost kalibrace.
Za druhé je třeba vzít v úvahu, že změny
teploty v průběhu titrace mohou způsobit posun v odečtu pH a tedy i ve stanovení koncového bodu.
Je obtížné přímo stanovit příspěvky
k nejistotě měření z obou naposled uvedených zdrojů, a proto příspěvky musejí být odhadnuty. Kalibrační přesnost
je stanovena hodnotou ±0,03 pH a její
ovlivnění teplotou je závislé na tvaru
R1 = VEQ · c nominální · TITR NaOH · M CH COOH / 10 · d stolní ocet · Vstolní ocet
3
Rovnice 5
= 7.5863 · 0.1 · 1.0214 · 60.052 / 10 · 1.00827 · 1 · 1
= 4.5846% (g / g)
Rovnice 6
u (R1)
=
R1
§u(VEQ)· 2 §u(TITR NaOH) · 2
§u(d stolní ocet )·2
§ u(Vstolní ocet )· 2
¸ + ¨
¸ + ¨
¸ + ¨
¸
rep2 + ¨
¹
© VEQ ¹
¹
© TITR NaOH
© d stolní ocet ¹
© Vstolní ocet
= √0.00122 + 0.00122 + 0.00164 2 + 0.0004 2 + 0.0033 2
= 0.00403
Rovnice 7
24
uc (R1) = R1 · 0.00403 = 4.5846% · 0.00403 = 0.0185% (g/g)
U (R1) = k · 0.0185% ˜
= 0.04% (g/g) Interval spolehlivosti: 95.5%
titrační křivky. Odhaduje se, že v tomto
případě to bude ±0,004 ml z titrovaného
objemu.
Protože poslední uvedená hodnota je
ze své podstaty jen hrubým odhadem, pro její přepočet na směrodatnou
odchylku se použije konstantní distribuce. Dále se opět použije jako pravděpodobný rozsah kolísání teploty a jejího
vlivu na odečet pH a tedy i na stanovení
koncového bodu hodnota ±3 °C. Jako
první přiblížení se bude uvažovat pouze
vliv teploty na odečet pH. Kolísání teploty
±3 °C vede k hodnotě nejistoty měření pH
rovnému ±0,04 pH a to se rovná možné
odchylce ve spotřebě titračního činidla
±0,005 ml.
Opět se předpokládá táž distribuce teploty pro výpočet směrodatné odchylky.
Celková nejistota spotřeby titrantu se
nyní dá vyjádřit rovnicí 4.
Bylo by samozřejmě hrubou chybou,
kdyby nebyla překalibrována sonda
pH před provedením titrace do předem
stanovené hodnoty pH koncového
bodu. Předvedený výpočet nejistoty není
vhodný pro určení dopadu podobně hrubých chyb na nejistotu výsledku. Zde je
povinností managementu, aby zajistil
natolik řádné řízení kvality provádění relevantních procedur, které by bylo
spolehlivou prevencí výskytu hrubých
chyb.
Krok 4:
Výpočet nejistoty měření
Vytvoření souhrnu všech proměnných
ovlivňujících měřenou hodnotu (viz
tabulka 1) zjednodušuje následný výpočet.
Koncentrace kyseliny octové ve stolním
octu je dána rovnicí 5. Kombinovaná
nejistota měření se vypočte podle
rovnice 6.
Příspěvky od jednotlivých proměnných
zahrnutých v rovnici měřené hodnoty
při stanovení kyseliny octové ve stolním
octu jsou znázorněny na obrázku 5.
Je zřejmé, že celé dvě třetiny celkové
nejistoty pocházejí od kroku pipetování,
kdy se pipetuje relativně malý objem.
Parametr
Popis
Hodnota
u(x)
u(x)/x
rep
Opakovatelnost
1.00
0.00102
0.00102
d stolní ocet
Hustota vzorku
1.00827 g/ml
0.0004 g/ml
0.0004
V stolní ocet
Objem vzorku
1 ml
0.0033 ml
0.0033
TITR NaOH
Titr NaOH
1.0214
0.001675
0.00164
VEQ
Spotřeba NaOH
7.5863 ml
0.0088 ml
0.0012
Významné snížení nejistoty z tohoto
zdroje by bylo možné pouze pipetováním většího objemu nebo přechodem na
vážení vzorku na analytické váze s vysokou citlivostí. Zbývající třetina celkové
nejistoty pochází od přesnosti, z titrace
a od stanovení titru.
Tabulka 1:
Parametry rovnice
měřené veličiny.
Kromě toho všeho je třeba mít na paměti, že to, co zabezpečuje odpovídající
a řádné užívání veškerého přístrojového vybavení, je správná volba přístrojů,
jejich řádné odzkoušení při nákupu
a uvedení do provozu (a také v průběhu
rutinního provozu) a jejich systematická
údržba.
Má-li být výsledek měření použit pro
hodnocení, zda výsledky odpovídají
nějakým stanoveným mezím, je nutno vypočítat rozšířenou nejistotu. Při
použití expanzního faktoru hodnoty
2 interval spolehlivosti je 95,5% (viz rovnice 7).
Spolehlivé výsledky
Je zajímavé uvážit, v kontextu s nejistotou měření, jaké jiné faktory ovlivňují celkovou spolehlivost měření.
Na obrázku 6 jsou ukázány hlavní faktory, které spolehlivost ovlivňují.
Základem pro získání spolehlivých
výsledků je, a to za všech okolností,
odzkoušený a dobře zavedený systém
řízení kvality (QMS). Navíc k němu jsou
základními pilíři pro dosahování spolehlivých výsledků analýz známá nejistota analytického stanovení, přesnost
výsledků a validace metod.
Řádně zavedený systém řízení kvality
QMS je systematickou prevencí výskytu
výsledků vybočujících z řady a chybných
závěrů. Je také mimořádně důležité
důrazně dbát na zaškolení a kvalifikaci
pracovníků laboratoří.
Obrázek 5:
Procentuální příspěvky od jednotlivých
parametrů v rovnici
měřené hodnoty
ke kombinované
nejistotě měření.
6%
Opakovatelnost
VEQ
9%
4% 17%
Titr (NaOH)
1%
d (stolní ocet)
V (stolní ocet)
67%
23%
23%
Celkem
100%
0%
20%
40%
60%
80%
100%
25
notkami, vyznačující se nepřerušeným
řetězcem návazností.
Přístroje METTLER TOLEDO jsou kalibrovány pomocí prostředků, které
mají návaznost na akreditované instituce.
• Nakonec je to validace, která garantuje, že všechna měření v rámci analytické procedury řádně fungují a poskytují důvěryhodné výsledky.
0½XC\PQUV
Validace
Společnost METTLER TOLEDO poskytuje přiměřený servis a dokumentaci, které napomáhají zavést všechny základní
mechanismy sloužící analytické kvalitě.
Zkušenosti nashromážděné v průběhu
mnoha desetiletí nám umožňují poskytnout uživatelům a manažerům laboratoří hojnost informací z oblasti titrační
analytiky.
V souvislost s již zmíněnou správnou
titrační praxí GTP (Good Titration
Practice®) je možno konstatovat, že analytici v mnoha segmentech průmyslové
výroby jsou vzděláni natolik, aby dosahovali kvalitních výsledků u rutinních
analýz.
5RQNGJNKXQUVXÙUNGFMŃEJGOKEMÙEJCPCNÙ\
0GLKUVQVCOøįGPÉ
Tipy od odborníků
Důležitost tří pilířů je možno popsat
následovně:
• Ohodnocení nejistoty měření umožňuje stanovit hladinu spolehlivosti pro
naměřené výsledky. To je důležité pro
porovnávání výsledků z jedné laboratoře s výsledky dosaženými jinde.
• Návaznost zahrnuje referenční systém
a základní používané jednotky. Zde je
to systém SI se sedmi základními jed-
Poznámky
[1] Návod pro kvantifikování nejistot u analytických měření, 2. vydání: Eurachem/CITAC Guide CG 4: „Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement (QUAM)" 2nd edition, 2002;
webové stránky:
Obrázek 6:
Schematické znázornění různých příspěvků, které ovlivňují spolehlivost výsledků.
26
http://www.measurementuncertainty.org
5[UVÅOįÉ\GPÉMXCNKV[
Titrační stanovení kovů při těžbě rud
Život bez používání kovů si skoro nelze představit. Kovy hrají důležitou roli téměř ve všech oblastech
moderní společnosti. Mobilní telefony, počítače, ledničky a pračky jsou jen několika málo příklady
výrobků, které považujeme za téměř nepostradatelné. Připomeňme si, jak titrační analýza slouží při
kontrole procesů těžby rud a jejich zpracování.
Dr. C. De Caro
Co jsou kovy?
Kovy jsou chemické prvky vyznačující
se tvárností, tažností a dobrou vodivostí
tepla a elektřiny. Jako pár příkladů kovů
lze uvést zlato, stříbro, měď nebo platinu.
Všeobecně jsou kovy často klasifikovány
podle jejich použití. Za základní kovy se
obecně považují kovy, používané v průmyslu bez dalších úprav, jako je tvorba
jejich slitin s jinými kovy. Jsou to například Cu, Pb, Zn a Sn.
Za vzácný kov se považuje v přírodě se
málo vyskytující kovový prvek, který má
vysokou ekonomickou hodnotu. Z chemického hlediska jsou tyto vzácné kovy
méně reaktivní než většina jiných prvků.
Mezi železné kovy bývá zahrnováno jak
čisté železo, tak jeho slitiny. Železné kovy
bývají často magnetické, není to avšak
výlučně jejich vlastnost.
Kromě čistých kovů mají pro naši civilizaci zásadní význam slitiny a sloučeniny
kovů. Konstrukční prvky mrakodrapů
a automobilů jsou proto z kovů a jejich
slitin, aby bylo dosaženo požadované
pevnosti a mechanické stability. A jsou
to zase kovy, které umožňují přenos
elektrické energie mezi místem její výro-
by a místy spotřeby, přičemž tato místa
mohou být od sebe vzdálena stovky kilometrů.
Jako třetí příklad se sluší zmínit katalyzátory na bázi kovů nebo jejich sloučenin, které umožňují např. velkovýrobu
amoniaku (z dusíku a vodíku) nebo
polymerů (z etylénu nebo propylénu),
nebo snižují obsah škodlivin v odpadních plynech (např. z automobilů), nebo
umožňují průmyslově ztužovat tuky
a oleje (např. při výrobě margarínů).
Kde se vyskytují kovy v přírodě?
Kovy jsou obsaženy v horninách, rudách
a minerálech. Horniny a rudy jsou agregáty různých kovů a nemají specifické
chemické složení. Na druhé straně jsou
minerály, které představují přírodní
pevné chemické látky, které se vytvořily
v průběhu geologických procesů.
Minerály mají charakteristické chemické
složení, vysoce uspořádanou atomovou
strukturu a specifické fyzikální vlastnosti.
Rudy mají vysokou koncentraci kovonosných minerálů. Přírodní zdroj
pro těžbu bývá označován jako žíla.
)GQNQIKEMÙRTŃ\MWO
\MQWO½PÉQDUCJWTWF
<FTQLGGPGTIKG
<½MNCFPÉMQX[
Kovy se v rudách obvykle vyskytují
jako oxidy, sulfidy nebo křemičitany.
Například oxidy železa – magnetit Fe3O4
a hematit Fe2O3 jsou hlavní minerály
obsahující železo. Chalkopyrit CuFeS2,
jeden ze sirníků, je hlavním minerálem
pro výrobu mědi.
6øzDC
-QX[
4Q\OøNPøP½TWFC
t6IMÓ
t.ďĎ$V
t)MJOÓL"*
t/JLM/J
t;JOFL;O
t0MPWP1C
Po vytěžení prochází ruda několika
procesy fyzikálního a chemického zpracování, jimiž se získává čistý kov z jeho
sloučenin, původně pevně vázaných
v krystalické struktuře nějaké rudné
komponenty.
8\½EPÅMQX[
t;MBUP"V
t4UīÓCSP"H
t1MBUJOB1U
mGNG\PÅMQX[
4GMWNVKXCEG
2TŃO[UNQXÅOKPGT½N[
Obrázek 1:
Klasifikace kovů
a dalších produktů
z těžby rud.
&KCOCPV[
t+ÓM
t1ÓTFL
t,BMDJU
t4ÈESB
tEBMÝÓ
tÇFMF[P'F
t5JUBO5J
27
Tipy od odborníků
Kovy se rozdělují do několika skupin
buď podle jejich vlastností, nebo četnosti výskytu, nebo podle nějakých jiných
kritérií. Všeobecně bývají děleny
na základní kovy, vzácné kovy a železné kovy (železo), jak je znázorněno na
obrázku 1.
Jak se získávají čisté kovy?
Alternativně je možno provést extrakci kovu z rudy louhováním. Louhování
je proces, jímž se extrahuje kov z rozmělněné rudy jeho rozpuštěním. Tento
proces se provádí ve vodném roztoku
osahujícím specifické chemické reagencie. Proces louhování se běžně používá
pro získáváni vzácných kovů (zlato
a stříbro).
Kovy se získávají z rud relativně dlouhým výrobním procesem. Kov, získaný
jako výsledek tohoto procesu, bývá dále
modifikován, podle jeho finálního použití. Uvědomme si, že těžba může být
ekonomická pouze tehdy, jestliže ruda
obsahuje významné množství kovu.
Neplatí to však pro všechny kovonosné
minerály.
Například, zlato se extrahuje z rozmělněných rud a rozpouští vodnými roztoky
kyanidu sodného. Přebytečný kyanid se
následně odstraňuje reakcí se silnými
oxidačními činidly, jako jsou chlornany
nebo peroxidy, takže se komplexy toxického kyanidu převedou na významně
méně kyanátové sloučeniny.
Titrační stanovení obsahu kovů
Celkový proces získávání kovu těžbou
metalické rudy je možno znázornit následovně (obrázek 2):
• Nejprve se při geologickém průzkumu
lokalizují minerální depozita a analýzou obsahu kovu v rudě se vyhodnotí
očekávaná výtěžnost a náklady na získání kovu.
• Aby se oddělila žádoucí metalická
složka od hlušiny, je třeba rudu příslušně zpracovat postupy jako jsou
zkoncentrování nebo extrakce. Dalšími procesními kroky se získá surový
kovový materiál, který je následně
možno rafinovat.
• Nakonec, aby se získal elementární kov, bývá například potřeba přetavit surový kov v elektrické peci za
přítomnosti vhodných redukčních činidel.
• Další rafinace kovu elektrolytickými
nebo jinými technikami jako je zónové tavení, dává vznik vysoce čistému
kovu.
Obrázek 2:
Procesy pro extrakci
a rafinaci kovů.
28
Geologický
RTŃ\MWO
%JGOKEM½
CPCNÙ\CMQXŃ
XTWFø
&ŃMNCFPÙ
RTŃ\MWO
VøzDC
Procesy extrakce kovů a jejich rafinace
si vyžadují sledování a kontrolu obsahu
různých chemikálií pomocí několika
analytických technik. Z tohoto důvodu
je třeba provádět analytická stanovení
obsahu kovu a pomocných chemikálií
na různých místech v procesu získávání
kovu těžbou rudy. Je dobře si povšimnout, že stanovování obsahu kovu vždycky souvisí s ekonomikou těžebního získávání kovů.
Zvláště je třeba neustále sledovat obsah
kovu v průběhu geologického průzkumu, protože je to základní informace
pro klíčové rozhodnutí, zda má smysl
rudu těžit. V dalším přichází zaměření
analytického sledování na účinnost
procesu a zlepšení jeho bezpečnosti,
nebo na kvalitu a čistotu finálních produktů.
Mezi různými analytickými technikami
se v těžařství pro tyto účely prosadila
titrace jako robustní, snadno použitelná
a relativně jednoduchá analytická
technika, která se dnes běžně aplikuje
v celém procesu získávání kovů z rud.
Je to dnes analytická technika, která
prokázala svoji opodstatněnost a je široce používána, a je také z velké části –
od přípravy vzorku až do přidávání rea-
4Q\OøNĢQX½PÉ
<MQPEGPVTQX½PÉ
Extrakce
gencií, výpočtu výsledků a ukládání dat
– automatizována.
Například, titrační stanovení obsahu
kyanidu umožňuje řádně monitorovat
obsah kyanidu v průběhu louhování zlata, a tím také dosahovat optimální účinnosti louhování.
Důležitým krokem při titrační proceduře
je příprava vzorku. Je logické, že titrací
je možno stanovit jen obsah těch iontů,
které jsou přítomny v roztoku. Nejsouli tedy kovové ionty po těžbě rudy
v roztoku, je nutno extrahovat kov z rozmělněné rudy například jejím rozpuštěním.
Všeobecně se dosahuje uvolnění kovu
působením koncentrovaných kyselin
(jako jsou dusičná nebo chlorovodíková)
na rozmělněnou rudu za tepla. Dalšími
technikami pro uvolňování kovů z hornin, rud a slitin jsou smineralizace
a tavení.
Kyselina dusičná HNO3, je jednou z hlavních minerálních kyselin používaných
při přípravě vzorků a to kvůli její chemické kompatibilitě, oxidačním schopnostem, dostupnosti, čistotě a – v neposlední řadě – kvůli nízké ceně. Kyseliny
chlorovodíková, fluorovodíková a sírová
a také jejich směsi jsou rovněž používány
při kyselém rozpouštění.
V některých případech je možno pro přípravu vzorků používat silné anorganické
báze. Například, hliníková ruda (bauxit)
se, v případě procesu Bayer, rozpouští
koncentrovaným roztokem hydroxidu
sodného.
Procedury pro přípravu vzorku zahrnující agresivní roztoky si vyžadují používat
vhodné robustní laboratorní zařízení.
Z těchto důvodů je povinné pracovat
za odpovídajících podmínek, např.
analýzy je třeba provádět v digestoři,
operátoři mají nosit ochranný oděv
(laboratorní plášť, bezpečnostní rukavice
a brýle).
4GFWMEG
4CƂPCEG
-QPGêPÅ
ÖRTCX[
Horniny a rudy obsahují – kromě kovu,
který má být získán – nejrůznější chemické substance. Tyto substance, k nimž
patří také jiné kovy nebo karbonátové
a sulfidové ionty, mohou interferovat
s titrační reakcí, a tak být příčinou chybných výsledků.
Obrázek 3:
Zlato po rozpuštění
v lučavce královské
Například, hliníková ruda bauxit obsahuje také železo, křemík a titan, u rud
mědi jde o obsah železa, sulfidů a karbonátů.
Mají-li se zmíněné interference vyloučit,
je nutno uvedené substance odseparovat nebo modifikovat tak, aby nemohly
s titrační reakcí interferovat. Například
je možno přidat do kapalného vzorku
komplexovací činidla, která zamaskují
kovové ionty: hliník a železo je možno
maskovat fluoridovými komplexy, takže
pak už neovlivňují správnost výsledků.
Na druhé straně je možno nežádoucí
substance vysrážet. Například, karbonáty
lze vysrážet jako uhličitan barnatý přidáním roztoku chloridu barnatého, nebo
železné ionty lze vysrážet jako hydroxidy železa, nechá-li se vzorek reagovat se
suspenzí oxidu zinečnatého.
Dále je možno oxidovat sulfidy na sulfáty
pomocí, například, specifických reagencií nebo reakcí se vzdušným kyslíkem,
a tak se vyhnout jejich možnému negativnímu vlivu při analytické proceduře.
Zmíněná opatření mohou zabezpečit, že
při titraci nebudou ve vzorku přítomny
žádné interferující substance.
Obrázek 4:
Kombinovaná platinová redox elektroda
DMi140-SC
zpětnou titrací titrantem, jímž je síran
ceřičitý.
rudy v roztoku hydroxidu sodného o koncentraci přibližně 30%.
Pro tento proces se využívá titrační
přístroj řady Excellence. Automatické
nadávkování známého množství hydrochinonu umožňuje přídavná dávkovací
jednotka. Redox reakce je monitorována
kombinovanou platinovou elektrodou
DMi140-SC (obr. 4).
Kvůli usnadnění rozpouštění hliníkové
komponenty se roztok zahřívá a míchá.
Titrační křivka nadbytku hydrochinonu síranem ceričitým je uvedena
na obrázku 5.
Hliník je nakonec v roztoku přítomen
ve formě iontů tetrahydroxyaluminia.
Roztok je silně alkalický (pH > 12–13)
a bývá také nazýván Bayerův roztok.
Jeho červenohnědá barva je způsobena vysráženými oxihydroxidy železa
(obr. 6). Někdy je třeba Bayerův roztok
před titrací přefiltrovat.
Ve zmíněném roztoku probíhají reakce,
jimiž je oxid hliníku přeměněn nejprve
na hydroxid hlinitý, a následně na komplexní tetrahydroxyaluminium Al(OH)4-.
Obsah hliníku
V následujících kapitolách prodiskutujeme podrobně titrační stanovení tří reprezentativních kovových iontů.
V bauxitu je přítomen oxid hlinitý.
Bayerův postup umožňuje uvolnit hliník
obsažený v rudě rozpuštěním rozmělněné
Titrační stanovení obsahu zlata
Titrace zlata
900
Obrázek 5:
Titrační křivka titrace
přebytku hydroxychinonu, titrantem byl
síran ceřičitý.
850
800
750
Signál [mV]
Nejprve uveďme titrační stanovení
čistoty kovového zlata. Kovové zlato se dá rozpustit v lučavce královské, tj. ve směsi dusičné a chlorovodíkové kyseliny v objemovém poměru
1:3. Zlato přejde do žlutě zabarveného roztoku jako trojmocný ion Au3+
(obr. 3).
700
650
600
550
Následně se zlato vysráží přidáním známého množství roztoku hydrochinonu
– zlatitý ion se zredukuje na kovové
zlato. Přebytek hydrochinonu se stanoví
500
450
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Objem [ml]
29
Tipy od odborníků
V tomto momentě je možno titračně stanovit ionty hliníku přítomné ve vzorku.
Při titraci Bayerova roztoku je nutno
postupovat v následujících krocích:
1. Přidá se roztok glukonátu sodného
(NaC6H11O7). Tím se iont tetrahydroxyaluminia zkomplexuje přidaným
iontem glukonátu a při tom se uvolní
jeden hydroxidový iont podle reakčního schématu
Al(OH) 4 - + C 6 H11O 7 -  [Al(O H)3C6H11O7]- + OH -
3. Poté se přidá roztok fluoridu draselného. Komplex hliníku s glukonátem reaguje s fluoridem za tvorby sraženiny
hexafluoridu hlinito-draselného podle
reakčního schématu:
[Al(OH)3C6H11O7] + 6 KF  K3AlF6 +
3 KOH + C6H11O7
4. Současně se při tom uvolňují tři hydroxidové ionty na každý z roztoku vysrážený hliníkový iont. A tyto hydroxidové ionty je možno titrovat kyselinou
chlorovodíkovou a jejich množství je
Obrázek 6:
Prášek bauxitu
(vlevo) byl rozpuštěn
v koncentrovaném
roztoku hydroxidu
sodného (vpravo).
2. Nyní je nejprve nutno, před zahájením
titrace hliníku, neutralizovat přebytečné
hydroxidy a karbonáty v Bayerově roztoku, např. titrací jednomolární kyselinou
chlorovodíkovou ještě před vlastní titrací
hliníku. Proběhnou reakce:
OH- + HCl  H2O + ClCO3 - + HCl  HCO3- + ClHCO3- + HCl  CO2 + H2O + Cl
2
Obrázek 7:
Automatizovaný
titrační systém pro
stanovení hliníku procesem Bayer.
30
úměrné množství hliníku přítomného
ve vzorku
OH- + HCl  H2O + ClAutomatizovaný titrační systém je zobrazen na obrázku 7. Plně automatizované
titrace se dosahuje použitím titrátoru
Excellence T70 nebo T90 spolu se čtyřmi přídavnými dávkovacími jednotkami
a podavačem vzorků Rondo 20. Titrace je
monitorována kombinovanou pH elektrodou DGi115-SC.
Hlavní výhodou používané elektrody je
skleněná zábrusová diafragma, která se
oproti klasické keramické referenční fritě
tak snadno nezablokuje pevnými částicemi.
Titrace mědi ve vyluhovacích
roztocích
Poslední příklad titrací je titrace ve vyluhovacím roztoku z měděné rudy. Titrační
stanovení mědi se provádí jodometricky
po přidání roztoku jodidu draselného.
Ionty mědi oxidují na elementární jod
(I2), který je následně titrován roztokem
thiosíranu sodného.
Tato titrace je monitorována platinovou redox elektrodou s jedním hrotem
a plastovým tělem elektrody DM240SC ve spojení s referenční elektrodou
DX202-SC. Použití plastového těla je nutné
kvůli přítomnosti fluorovodíkové kyseliny
(HF) ve vyluhovacím roztoku. Fluoridové
ionty se používají kvůli zamaskování rozpuštěného železa. Přítomné fluoridy by
korodovaly skleněné tělo konvenční elektrody.
Při tomto uspořádání je možno měřit
potenciál i v agresivním prostředí, jako je
prostředí vyluhovacích roztoků obsahující HF (obrázek 8).
Tipy a rady k titracím
• Rozpouštění kovových rud minerálními kyselinami, jako jsou kyselina
chlorovodíková a dusičná je odpovídajícím krokem sloužícím k tomu, aby
ionty kovů byly dostupné pro titrační
stanovení.
• Zacházení s koncentrovanými roztoky kyselin a alkálií vyžaduje mít
tomu odpovídající zařízení a je nutno pracovat opatrně. Je nutno přísně
dodržovat obecná pravidla bezpečné
práce. Operátor musí mít laboratorní plášť, bezpečnostní rukavice
a brýle a práci je nutno provádět
v digestoři.
• Pro kyselé rozpouštění rud používejte
čerstvě připravenou lučavku královskou. A také, kvůli vývinu toxického
chloru při této operaci, pracujte v digestoři. Nakonec neutralizujte lučavku
•
•
•
•
královskou před tím, než ji likvidujete.
Pro dosažení správných výsledků při
titraci mají klíčový význam podrobné
informace o charakteru vzorku. Proto je také třeba znát chemické složení
vzorku.
Znalost chemického složení vám
umožní zvolit tu nejvhodnější techniku, která je nutná pro rozpuštění
metalické rudy a – pokud je to nutné – také zvolit pomocné reagencie
a maskovací činidla.
Jakmile se dostanete až k samotné titraci vzorku, můžete zjistit, že by mohlo být potřeba vzorek přefiltrovat, aby
se odstranily pevné části, které mohou
titraci ovlivnit.
Může se stát, že bude potřeba provést
krok adjustace pH kvůli vyloučení nežádoucích bočních rekcí, které mohou
interferovat s titrací kovového iontu.
Obrázek 8:
Nahoře: Indikační
platinová redox elektrody s jedním hrotem
DM240-SC.
Dole: Plastová
referenční elektroda
DX202-SC.
Závěr
K uvolnění kovových iontů z hornin,
rud a minerálů je třeba nejprve použít
vhodnou techniku přípravy vzorku pro
titrační analýzu zaměřenou na kovy.
V aplikační laboratoři skupiny podpory
trhu (Market Support Group Applications
Laboratory) společnosti METTLER TOLEDO
ve Švýcarsku bylo testováno několik procedur přípravy vzorku.
Výsledky této práce byly vzájemně porovnány, což je popsáno v aplikační brožurce k titracím č. 42 (Titration Application
Brochure No. 42), která byla věnována
titračním metodám pro průmysl těžby
rud.
Literatura
• {„Selected Applications: Titration of Metals
in the Mining Industry“, METTLER TOLEDO
Titration Applications Brochure No. 42,
ME-51725306, 2010.}
• {Generel overview: http://www.slideshare.
net/LondonMiningNetwork/ore-mineralogyand-orebodies}
• {O. Bazhko, „Application of redox titration
techniques for analysis of hydrometallurgical
solutions“, ve sborníku konference: „Hydrometallurgy Conference 2009“, The Southern
African Institute of Mining and Metallurgy,
2009.}
• A. I. Samchuk, A. T. Pilipenko, „Analytical
Chemistry of Minerals“, z ruštiny přeložil S.
V. Ponomarenko, vydal VNU Science Press,
Utrecht, The Netherlands, 1987.}
• {K.-H. Spitz, J. Trudinger, „Mining and the
Environment: From Ore to Metal“, CRC Press,
Taylor & Francis Group, 2009
• H. Hartman, J. Mutmansky, „Introductory
Mining Engineering“, John Wiley and Sons,
2nd Edition, 2002.}
• {B. Lottermoser, „Mine Wastes: Characterization, Treatment and Environmental Impacts“,
Springer, Berlin Heidelberg New York, 2nd
Edition, 2007.}
31
Nové výrobky
SevenCompact™ – zvýšená efektivita při měření pH
a vodivosti při každodenní práci v laboratoři
SevenCompact je novým členem naší řady přístrojů Seven pro spolehlivou a přesnou analýzu elektrochemických
parametrů. Pokračuje v tradici série Seven. Přístroje jsou skutečně univerzální a splňují všechny požadavky na analýzy
v dlouhé řadě nejrůznějších pracovišť jako jsou kontrola kvality a všeobecný R&D.
Portfolio
• SevenCompact pH/Ion S220 je přístroj,
který kombinuje měření pH s plnohodnotným koncentračním módem.
• SevenCompact Conductivity S230 je
univerzální konduktometr se schopností měřit pět různých parametrů,
včetně konduktometrického popela.
Intuitivní provoz
– představuje nový standard
• Jasná barevná 4,3 palcová obrazovka
s velkými číslicemi a nastavováním
menu v celých větách a v deseti jazycích.
• Snadné přepínání mezi dvěma možnostmi zobrazení na obrazovce pomocí jednoho tlačítka: zobrazuje se buď
obrazovka s kompletními informacemi nebo se zvětšenými údaji (uFocus™), velkými číslicemi zaměřenými
na odečet hodnoty.
• Proces měření nebo kalibrace se
zahájí pouhým stisknutím jednoho
tlačítka.
Bezpečné dokumentování
a spolehlivý průvodce
• Tyto funkce plně odpovídají správné
laboratorní praxi (GLP) a to díky identifikacím (ID) uživatele, sondy, vzorku
a údajům datum/čas.
• Ochrana pomocí PIN a rutinní mód
zabraňuje modifikaci nastavení nebo
vymazání dat neoprávněnými pracovníky.
• Existuje rozsáhlá nabídka archivování dat jako na příklad jejich přenesení
na USB „flash“, tisk nebo přenos do
softwaru LabX® direct.
Inteligentní správa senzoru (ISM®)
– je příjemný „pro klid duše“
• Automaticky je rozpoznána identifikace ID a výrobní číslo a tyto údaje jsou
zobrazeny. Vylučuje se tím možnost
použití špatného ID sondy.
• Kalibrační údaje jsou uloženy na sondě a převedeny automaticky do přístroje po jejím připojení. To znamená, že
můžete použít kalibrovanou sondu pro
každý přístroj, aniž byste museli překalibrovávat.
• Lze vidět pět posledních kalibrací
a také maximální teplotu, které bylo
čidlo vystaveno, takže můžete maximalizovat zbývající životnost vašeho
zařízení.
Standardní dodání – kompletní
balík, připravený k použití
• Rameno elektrody se pohybuje v perfektně svislém směru. Lze je ovládat
jednou rukou nalevo nebo napravo
od přístroje, ať už je připevněné k přístroji nebo volně stojící na stole.
• Gumové čepičky chrání nejvíce ohrožená místa přístroje – konektory –
proti vnikání prachu a vody. Jsou přichyceny k vnější části přístroje, takže
není nebezpečí, že je ztratíte!
• Ochranný kryt je vyroben na míru
tak, aby se perfektně hodil k přístroji
a poskytoval mu další ochranu proti
prachu a vodě.
Více informací
Navštivte nás na internetu:
www.mt.com/SevenCompact
32
LiquiPhysics™ Excellence – modernizace přístrojů
Modernizace software pro vysoce účinné hustoměry a refraktometry LiquiPhysics Excellence nabízí nové možnosti pro
multiparametrové analýzy. Navíc k tomu, vylepšení vlastností zajišťuje jednodušší a efektivnější funkčnost přístroje.
Kombinované měření s titrátory
řady Excellence s výstupem 24 V
Nová funkce metody umožňuje integrovat přídavná zařízení. To znamená, že
je možné spojit hustoměr a refraktometr
například s titrátorem Excellence.
Takováto kombinace neobvykle zjednodušuje stanovení hodnoty Brix korigované na
obsah kyseliny v ovocných džusech. Navíc
k tomu je nyní možno připojovat přes
stejnosměrný výstup 24 V a konektor AUX
externí ventily, kontrolky atd.
Integrace nových modelů
kolorimetrů
První generace přístrojů LiquiPhysics
Excellence umožnila integraci kolorimetrů Lovibond® Colorimeter PFX 880
a PFX995.
Nové, další možnosti integrace zahrnují modely kolorimetrů CM-5 a CR-5
od Minolty a Lovibond® PFXi 880
a PFXi 995.
Další vylepšení funkčnosti
Četná další zlepšení znamenají mnohem jednodušší a mnohem efektivnější
používání hustoměrů a refraktometrů
LiquiPhysics. Je to zejména:
• Automatický přenos dat do USB paměti
nebo do systému LIMS.
• Postupy a metody uložené v přístrojích
je možno exportovat ve formátu PDF
na USB paměť.
• Rychlejší přístup k výsledkům a snadnější tisk.
• Zvýšená funkčnost pro kontinuální
měření v provozním prostředí, kde
mohou být nastaveny intervaly, definované uživatelem.
• Zavedení portugalštiny mezi jazyky,
v nichž lze používat menu.
…a mnohá další zlepšení.
Současné přístroje LiquiPhysics Excellence
mohou být jednoduše modernizovány na verze 2.0.0 a společnost
METTLER TOLEDO je připravena
pomoci při této modernizaci.
LiquiPhysics Excellence
a LabX® – silní partneři
Bezpečný a jistý průběh měření, stoprocentní návaznost, zpracování velkého
množství dat a přenos do systému LIMS/
ERP jsou jen několik málo z mnoha
požadavků, které dovede splnit software
LabX LiquiPhysics.
Ovládání a řízení přístroje a vytváření
reportů a metod je nyní možné v pohodě v kancelářském prostředí. Výsledky je
možné kdykoliv analyzovat pomocí statistických metod.
Zmíněný výkonný PC software pro přístroje LiquiPhysics Excellence byl také
modernizován proto, aby usnadnil vývoj
metod a aby každodenní provoz přístroje
byl významně více intuitivní.
Více informací
Navštivte nás na internetu:
www.mt.com/LiquiPhysics
Kompletně automatizovaný multi
parametrový systém
pro stanovení hustoty,
indexu lomu a barvy.
Komponenty:
Hustoměr DM40,
modul s celou pro stanovení indexu lomu
RX40, kolorimetr Minolta CM-5 a podavač
vzorků SC30 se zabudovanou čtečkou
čárového kódu.
33
Nové produkty
LevelSens – zvýšená bezpečnost v laboratořích
použitím snímače výšky hladiny
Zkušební laboratoře a laboratoře ověřující kvalitu se musí efektivně vyrovnat s každodenním přívalem vzorků. To vyžaduje
používat automatizované systémy, které pracují bez obsluhy a nevyžadují žádné manuální zásahy. Příslušenství a přístroj
LevelSens společnosti METTLER TOLEDO zvyšuje bezpečnost automatizovaných analýz, protože spolehlivě detekuje kritickou výšku hladiny roztoků v nádobách.
Plně automatizované stanovení
kvality vody
Voda je nejdůležitější surovina na Zemi.
Zkušební laboratoře a laboratoře ověřující kvalitu analyzují každý den ve velkém
množství vzorků řadu různých parametrů, jako jsou vodivost, celková tvrdost,
pH, obsah nitrátů a chloridů, vodivost,
celková tvrdost, aby určily, jestli analyzovaný vzorek vyhovuje požadavkům na
kvalitu vody pro zamýšlené použití.
Aby se zabránilo znehodnocení vzorků
a časovým ztrátám, k nimž by mohlo dojít
kvůli přeplnění nádob na odpad nebo kvůli
vyprázdnění nádob s titrantem nebo reagenčním roztokem, nové příslušenství LevelSens
od společnosti METTLER TOLEDO zvyšuje
bezpečnost tím, že spolehlivě detekuje
výšku hladiny roztoku v nádobě.
Snadné použití čidla LevelSens
Podavače vzorků s příslušenstvím jako
jsou čerpadla a dávkovací jednotky často
automatizují celý proces počínaje přípravou vzorků, jejich analýzou, přes čištění
a údržbu až po zpracování a vyhodnocení výsledků pomocí příslušného software.
Čidlo LevelSens se snadno připojuje na
vnější stranu nádob s roztoky nebo na
nádobu s odpadem. Toto čidlo nepřichází do styku s reagenciemi a není tedy
poškozováno stykem s reagenciemi, které mohou být agresivní. Lze je snadno
umístit mimo roztok nebo na vnější stranu nádoby na odpad.
Po ukončení každé titrace nebo proplachu musí být vzorky a proplachovací
roztoky přemístěny do nádob na odpad.
Čidlo umístěné na spodní části nádoby
přeruší probíhající sérii analýz, pokud
už není kapalina v titrační nádobě, nebo
v nádobě s rozpouštědlem nebo v pomocné nádobě. Právě probíhající analýza však
přerušena není, ale mezi dvěma analýzami zobrazí titrátor řady Excellence
na dotykové obrazovce OneClick® informaci, že operátor musí vyměnit roztok, takže
je možno zabránit plýtvání časem a vzorky.
Čidlo LevelSens může být také umístěno
jako čidlo pro hlídání hladiny v odpadové
nádobě u jejího vrchu. Toto čidlo přeruší
sérii a titrátor Excellence vydá informaci, že nádoba na odpad je plná. Operátor
pak může odpadovou nádobu vyprázdnit a pokračovat v přerušené činnosti
v modu OneClick® (jedním kliknutím).
Takto je spolehlivě zabráněno přeplnění
odpadové nádoby a nedojde k nepříjemnému uklízení rozlitých chemikálií.
Čidlo LevelSens se snadno instaluje
a používá. Díky systému „připoj a provozuj„ není již potřeba komplikované
nastavování. Čidlo může být použito
spolu se všemi systémy s přístroji řady
Titration Excellence a s Karl Fisher titrátory V30 a C30 stejně tak jako s hustoměry a refraktometry řady LiquiPhysics
Excellence.
Čidlo LevelSens zvyšuje
bezpečnost
Inovovaný funkční princip čidla snímajícího výšku hladiny zvyšuje bezpečnost
tím, že monitoruje výšku hladiny roztoku a poskytuje spolehlivý údaj, aniž
by čidlo přišlo do styku s reagenciemi.
Je ideálním a užitečným přístrojem pro
vaše titrační systémy, určitě se vyplatí.
Titrace jsou prováděny kompletně bez
lidské obsluhy, jsou plně opakovatelné,
bezpečné a efektivní, takže šetří váš čas
a peníze.
34
OptiOx® – pro jednoduché
a robustní měření rozpuštěného kyslíku
METTLER TOLEDO rozšiřuje sféru působení v oblasti měření kyslíku o dva nové přenosné přístroje a o novou sondu.
Tato sonda pro rozpuštěný kyslík InLab® OptiOx, je dodávána kompletně s kabelem třech různých délek (1.8 m, 5 m
a 10 m). Její robustní design v kombinaci s měřením na optickém principu, založeném na technologii „Rugged Dissolved
Oxygen“ (RDO®) usnadňují měření a údržbu v daleko větší míře, než kdykoliv předtím.
Stabilní výsledky
a krátká doba odezvy
Díky principu optického měření, není při
měření přístrojem InLab OptiOx kyslík
ve vzorku spotřebováván. Zlepšuje se tím
opakovatelnost výsledků a vylučuje se
nutnost míchání.
Jednoduchým ovládáním
a údržbou se ušetří čas.
Díky kalibraci ve výrobním
závodě lze s měřením na místě
začít rychleji
Tento způsob optického měření odstranil
potřebu používání elektrolytických roztoků. Opotřebovaný modul je možné jednoduše odebrat a nahradit jej novým.
Každý modul OptiOx je vybaven čipem,
ve kterém jsou uložena všechna kalibrační měření, a může proto být uveden
do provozu, jakmile je nový modul připojen. Tento měřící systém také vykazuje
vysokou míru stability, takže již nejsou
nezbytné časté kalibrace.
Dvě nová měřící zařízení SevenGo (Duo)
Pro™ mají krytí IP67, takže je vyloučeno, aby vnikl prach nebo vlhkost dovnitř
přístroje.
Adaptér OptiOx BOD umožňuje, aby čidlo
měřilo optimálně ve všech nádobách
BOD. Jeho kovové připojovací víko chrání
čidlo v náročných prostředích a umožňuje, pokud je to nutné, aby bylo ponořováno do hluboko položených měřících míst.
Je vhodné pro nejrůznější aplikace
Robustní design přístroje OptiOx a příslušných připojení dělají z InLab OptiOx
skutečně všude použitelné čidlo, které je
vhodné pro práci v laboratoři i v náročných prostředích.
Díky automatické kompenzaci tlaku
vzduchu a bezdrátovému komunikačnímu rozhraní se šetří čas a je zajištěno, že
výsledky jsou přesné.
Přístroj SG9 je robustní, jednokanálové
zařízení na měření rozpuštěného kyslíku. Jednoduchý návod k použití a bezpečná inteligentní správa senzoru (ISM®)
zajišťuje, že přístroj je mimořádně spolehlivý.
Přístroj SG98 je profesionální multiparametrové zařízení, které umožňuje stanovovat všechny hlavní analytické parametry včetně stanovení hodnoty pH, koncentrace iontů a rozpuštěného kyslíku.
Více se můžete dozvědět na
www.mt.com/OptiOx
a podívejte se také
na informativní film OptiOx
35
Publikace
Aplikační chemici ze skupiny pro podporu trhu v segmentu analytické chemie připravili několik publikací
a řadu aplikačních brožurek, aby pomohli zákazníkům v jejich rutinní práci v laboratoři. Každá z těchto
brožurek je určena buďto pro speciální odvětví průmyslu (jako papírenství, ropný průmysl nebo nápoje),
nebo je zaměřena na ten který titrátor nebo speciální analytickou techniku. V následujícím seznamu jsou
uvedeny publikace spolu s jejich objednacím číslem. Publikace jsou k dostání ve vašich místních obchodních
pobočkách společnosti METTLER TOLEDO.
Brožury GTP
Správná titrační praxe – Tipy a rady
Správná titrační praxe v titracích tenzidů
Správná titrační praxe při titracích Karl Fischer
Literatura o titraci
Základy titrací pro školení a podpůrné informace
Volumetrické titrace Karl Fischer: Přehled základních znalostí
Č.
Aplikační brožury
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
22
23
24
25
26
27
32
33
34
36
37
39
41
42
Standardizace Titrantů I
Standardizace Titrantů II
Speciální chemikálie
Granovo vyhodnocení DL7x
Vybrané aplikace pro DL50
Stanovení dusíku podle Kjeldahla
GLP v titrační laboratoři
Směrnice pro ověřování výsledků
Validace titračních metod
Paměťová karta „Papír a celulóza“
Paměťová karta „Standardizace titrantů“
Paměťová karta „Stanovení v nápojích“
Paměťová karta „Průmysl zpracování ropy“
Titrace tenzidů
Paměťová karta „KF titrace s DL5x“
Paměťová karta „Jedlé oleje a tuky“
Farmaceutický průmysl
Aplikace DL31/DL38 *
KF titrace s homogenizérem
DL32/39 – aplikace při titracích KF
Aplikace DL15, DL22 F&B a DL28
Titrátory řady Excellence T50, T70, T90
Analýza biopaliv
Analýzy vody
Polyuretanový průmysl
Analytické metody pro cukrovarnictví
Kovy v báňském průmyslu
Česky
Anglicky
•
51725313
51725279
51725145
•
Německy
Česky
Anglicky
Německy
•
•
51725311
51725019
51725018
Česky
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
Anglicky
Německy
51724650
51724652
51725073
51724677
51724765
51724769
51724908
51724910
51724912
51724915
51724917
51725013
51725020
51725015
51725023
51725054
51710071
51709855
51725053
51725060
51725065
51725066
51725070
51725072
51725197
11796364
51725306
51724649
51724651
51724676
51724764
51724768
51724907
51724909
51724911
51724916
51725012
51725014
51710070
51709854
51725059
Redakční rada
METTLER TOLEDO AG, Analytical
Sonnenbergstrasse 74
CH-8603 Schwerzenbach, Switzerland
Tel.
++41 44 806 7711
Fax
++41 44 806 7240
Internet : www.titration.net
Autoři
S. Wahlen, K. Sägesser, Ch. Iserland,
G. Galimberti, A. Stütz, S. Vincent,
Prof. M. Rösslein, Dr. C. De Caro
OneCliick je registrovanou známkou společnosti METTLER TOLEDO ve Švýcarsku, v Evropské Unii, Rusku a Singapuru.
LabX je registrovanou známkou společnosti METTLER TOLEDO ve Švýcarsku, USA, Číně, Německu a v dalších třinácti zemích.
GTP je registrovanou známkou společnosti METTLER TOLEDO ve Švýcarsku, v Evropské Unii, USA, Číně a Japonsku.
Mettler-Toledo, s. r. o.
Třebohostická 2283/2
10 000 Praha 10
Česká republika
Tel.: +420 226 808 150
Fax: +420 226 808 170
E-mail: [email protected]
© 09/2011 Mettler-Toledo AG
MarCom Analytical, 30024845
www.mt.com
Pro další informace

User Com User Com User Com

Transkript

Podobné dokumenty

Určování materiálových konstant pomocí ultrazvuku