stáhni - Povrchová úprava chromování chromátování eloxování hlíníku

povrchová úprava
ALTERNATIVNÍ
PŘEDÚPRAVY
POVRCHU PRO
LAKOVÁNÍ
PDF ČASOPIS
ÚVODNÍ
TRICHROME®
- EKOLOGICKY
ŠETRNÉ CHROMOVÁNÍ
■
NOVÉ POZNATKY
V TECHNOLOGII
CHEMICKÉHO NIKLOVÁNÍ
TECHNOLOGIE PRO
ČERNÉ PASIVACE
Z PORTFOLIA
ATOTECH
NOVÉ PŘÍPRAVKY - TECHNOLOGIE - SLUŽBY
■
TECHNOLOGICKÁ
ŘEŠENÍ ATOTECH PRO
POKOV SLITIN ZN-NI
ROČNÍK V.
■
ČERVEN 2009
SLOVO
Červnové vydání je věnováno partneru našeho serveru, jednomu z předních dodavatelů zařízení, technologií a systémů pro ucelené spektrum funkčních a dekorativních povrchových úprav různých materiálů, včetně oceli, hliníku a plastů, společnosti Atotech CZ, a.s., Jablonec nad Nisou.
Věříme, že po přečtení tohoto vydání získáte nejen přehled o novinkách společnosti, ale i důležité a zajímavé informace využitelné při Vaší pracovní
činnosti.
Přejeme všem hezkou dovolenou a hlavně lepší počasí …
L. Pachta
V Hradci Králové 30. 6. 2009
ZPRÁVY
ALTERNATIVNÍ PŘEDÚPRAVY POVRCHU PRO LAKOVÁNÍ
ING. ROMAN KONVALINKA, ATOTECH CZ, A.S.
UNIPREP A INTERLOX – ALTERNATIVY K
FOSFÁTOVÁNÍ
Firma Atotech CZ,
a.s. je tradičním dodavatelem
chemických
přípravků pro povrchové
úpravy.
Kromě
galvanochemie nabízí
nově i řadu přípravků
pro práškové a mokré
lakovny.
UniPrep a Interlox jsou nejnovějšími řadami technologií pro předúpravu povrchu před lakováním. Tyto technologie nahrazují tradiční
železnaté i zinečnaté fosfátování, přičemž principiálně odstraňují mnohé
problémy spjaté s fosfátováním. Při použití tradiční fosfátovací technologie vznikají, jak je všeobecně známo, nežádoucí usazeniny a kaly, které
způsobují četné provozní problémy jako je ucpávání trysek, potrubí,
čerpadel a usazování na stěnách fosfátovacích komor. Navíc tradiční
předúpravy před práškovým lakováním se zpravidla provozují při vyšších
teplotách a produkují velké množství odpadního kalu, který je
z environmentálního hlediska značně problematický.
ODMAŠŤOVACÍ LÁZNĚ UNIPREP – PERFEKTNÍ ODMAŠTĚNÍ S DLOUHOU ŽIVOTNOSTÍ
Odmašťovací lázně z produktové řady UniPrep využívají vysoce
emulgující povrchově aktivní látky pro odstranění veškerých olejů a
nečistot. Všechny odmašťovací lázně UniPrep se používají při teplotách
kolem 40°C a vynikají dlouhou životností. Ta se dá ještě prodloužit díky
použití biotechnologie. Bioaktivní složky rozkládají organické látky, jakými jsou mimo jiné i nečistoty nebo mastnota, na oxid uhličitý a vodu. Tím
dochází k přirozenému odbourávání nečistot v lázních a výraznému
prodloužení jejich životnosti. Stojí za pozornost, že některé odmašťovací
lázně Atotechu jsou v provoze bez výměny několik let!
Navíc odmašťovací lázně UniPrep neobsahují silné komplexanty ani
alkylfenolové povrchově aktivní látky, což umožňuje některé lázně vypustit už po naředění do běžné kanalizační sítě.
BEZFOSFÁTOVÁ PASIVAČNÍ LÁZEŇ UNIPREP PRO –
PLNOHODNOTNÁ NÁHRADA ŽELEZNATÉHO FOSFÁTOVÁNÍ
K dosažení dobré přilnavosti a korozní odolnosti je potřeba povrch
nejen důkladně odmastit, ale i vytvořit na jeho povrchu korozně odolnou
vrstvu. Toho se tradičně dosahuje pomocí vytvoření konverzní vrstvy
železnatého fosfátu. Atotech přináší technologii UniPrep PRO, která
ČERVEN 2009
železnaté fosfátování nahrazuje. UniPrep PRO (Phosphate Replacement Organic) je bezfosfátovou technologií, která na povrchu základního
materiálu vytváří tenkou vrstvu organického polymeru. Tato vrstva, ač
v řádu několika nanometrů, zajistí srovnatelnou, nebo i lepší korozní
ochranu a přilnavost laku k základnímu materiálu jako železnatý fosfát.
UniPrep PRO se aplikuje postřikem nebo ponorem při teplotě 20°C a
nevyžaduje následný oplach. Technologii lze použít na všechny základní
materiály včetně hliníku.
Pro menší linky nebo méně náročné aplikace je určena sdružená
technologie UniPrep SA-2, která spojuje nízkoteplotní odmaštění
s podporou adheze v jednom kroku.
Aplikační zóny
Do lakovny
Odmaštění
UniPrep
Oplach
Pasivace
UniPrep PRO
Sušení
Schéma linky s technologií UniPrep PRO
ZIRKONOVÁ PASIVACE INTERLOX 5705 – ALTERNATIVA
K ZINEČNATÉMU FOSFÁTOVÁNÍ
Pokud jsou Vaše nároky na předúpravu vyšší nebo zpracováváte větší
množství hliníku, je vhodnější použít pasivační technologii Interlox 5705.
Interlox 5705 je bezchromovou zirkonovou pasivací, která byla primárně
určena jako náhrada šestimocného chromátování hliníku, nicméně ji lze
s výhodou použít na všechny kovové základní materiály. Od technologie
UniPrep PRO se liší tím, že na povrchu základního materiálu vytváří
konverzní vrstvu oxidu zirkoničitého. Tato vrstva je vysoce korozně odolná a díky své krystalické struktuře výrazně zvyšuje adhezi laku na základní materiál.
Protikorozními vlastnostmi se Interlox 5705 blíží nebo dosahuje kvalit
zinečnatého fosfátování, ovšem za daleko příznivějších a jednodušších
provozních podmínek. Technologie Interlox 5705 je provozována za
teplot od 20°C, nevytváří žádné usazeniny a je mimořádně snadno použitelná ve všech linkách s alespoň čtyřmi procesními vanami nebo postřiky.
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 1
Do lakovny
•
•
Odmaštění
Uniprep
Oplach
Pasivace
Interlox
5705
Demi
Oplach
Sušení
Schéma linky s technologií Interlox 5705
PŘEDÚPRAVY ATOTECHU – JISTOTA PERFEKTNÍ A EKOLOGICKY ŠETRNÉ PŘEDÚPRAVY
Ať se rozhodnete pro jakoukoliv technologii předúpravy Atotechu pro
Vaši lakovnu, jistě oceníte následující provozní a technologické výhody.
• Ochrana životního prostředí
o
Jednoduchá likvidace odpadních vod, eliminace fosforečnanů
v odpadních vodách
ČERVEN 2009
Bioremediací se přirozeně odbourávají nečistoty a mastnota a
tím se výrazně prodlužuje životnost lázní a snižuje se množství pevného i kapalného odpadu
Odstranění problémů s usazeným fosfátem
o
Omezení čištění ucpaných trysek a nánosů v lakovacích linkách
Univerzální použití
o
Lze použít na všechny kovové materiály včetně hliníku
o
Aplikovatelné ponorem i postřikem
Energetické úspory
o
UniPrep i Interlox pracují při nízkých teplotách (20°C), což je
minimálně o 15-20°C méně než konvenční fosfátovací lázně
o
Nižší odpar z lázní, menší tepelné ztráty z procesních van
Bezproblémový provoz
o
Provoz lázní není odlišný od běžného fosfátování, nejsou zapotřebí žádné technologické úpravy linky.
o
Naopak lze většinou některé stávající stupně vyřadit
Vysoká kvalita předúpravy
o
UniPrep PRO je kvalitativně naprosto srovnatelným se železnatým fosfátem
o
Interlox 5705 se blíží kvalitou zinečnatému fosfátování na železných materiálech
o
Interlox 5705 bude od podzimu 2009 certifikovanou technologií podle Qualicoat
o
Aplikační zóny
•
•
•
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 2
TRICHROME® - EKOLOGICKY ŠETRNÉ CHROMOVÁNÍ
ING. EDUARD SCHAAB – ATOTECH CZ, A.S.
Jedním ze základních požadavků na technologie pro galvanické povrchové úpravy z hlediska ekologie v dnešní době je šetrnost k životnímu
prostředí. Firma Atotech již mnoho let nabízí své výrobky plně vyhovující
tomuto trendu.
®
Chromovací lázně TriChrome jsou moderní, vysoce efektivní, produktivní a ekologicky šetrné dekorativní chromovací lázně.
Jsou náhradou za dekorativní galvanické lázně založené na šestimocném chrómu a nabízí velmi vysokou úroveň technologie s mnoha přednostmi, jako například vyšší rychlost pokovování v porovnání s tradičním
6+
chromováním na bázi Cr , širokou paletu odstínů povrchové úpravy,
®
®
vysokou korozní odolnost při použití kombinace TriChrome + TriSeal a
6+
jak vyplývá z výše uvedeného, neobsahují Cr a díky tomu splňují veškeré ekologické požadavky.
®
Produktová řada TriChrome nabízí několik variant barevnosti povrchové úpravy:
®
- TriChrome Plus
®
- TriChrome White
®
- TriChrome Smoke
®
- TriChrome Smoke 2.
®
Základní variantou je TriChrome Plus – což je nejvíce používaný proces pro pokovování trojmocným chrómem. Vyznačuje se vyšším nanášecím a krycím výkonem než lázeň založená na použití šestimocného
chrómu. Vzhledově se pokov dá přirovnat k povrchu vysoce leštěné
nerez oceli.
®
Varianta TriChrome White se svým vzhledem nejvíce blíží ke vzhledu
pokovu z lázně obsahující šestimocný chróm – má téměř stejný odstín a
lesk. Tento pokov nabízí rovněž vysokou korozní odolnost (při použití
®
®
TriSealu ). Další výhodou je, že na TriChrome White lze jednoduše
®
konvertovat lázeň TriChrome Plus.
®
Další variantou je TriChrome Smoke, jež se svým unikátním šedotmavým odstínem blíží pokovům na bázi ruthénia, čehož se často využívá pro dekorativní díly v automobilovém průmyslu. Má rovněž vysokou
korozní odolnost.
®
Nejnověji vyvinutým produktem je lázeň TriChrome Smoke 2, která
nabízí ještě „teplejší“ a lépe fixovanou povrchovou úpravu a jednodušší
®
ovládání procesu než TriChrome Smoke, ze které může být poměrně
jednoduše konvertována.
V souvislosti s korozní odolností je nutné zmínit se o vhodném Post®
treatment procesu, v našem případě o řadě výrobků TriSeal , jež zvyšují
korozní ochranu pokovu a zlepšují i další důležité vlastnosti.
®
TriSeal IN – má jednak antioxidační funkci a rovněž zvyšuje barevnou
stabilitu výsledného povlaku.
®
TriSeal II – snižuje efekt „otisku prstů“ při následné manipulaci se
®
zbožím a lze jej samozřejmě kombinovat s TriSeal IN.
Instalace těchto lázní vyžaduje čistou vanu, vybavenou vzduchováním,
topnými registry s dostatečnou plochou a teplotní regulací, kvalitní filtraci
a dávkovací zařízení pro dvě složky s řízením dle prošlých Ahod..
ČERVEN 2009
Výhodou instalace je použití grafitových anod zavěšených na titanových závěsech. Nevznikají tak problémy jako při použití olověných anod.
Pro zvýšení životnosti elektrolytu je doporučováno instalovat ionexovou stanici na zachytávání zbytkových znečištění kovovými ionty.
Základní přísady do lázně jsou 3 – z toho dvě v tekuté formě, které se
dají velmi dobře automaticky dávkovat.
®
Shrneme-li si přednosti a výhody lázní TriChrome , dostaneme následující přehled:
- jednoduchá manipulace a zvýšená bezpečnost práce při používání
těchto lázní – neobsahují Cr6+
- mají vysokou produktivitu a účinnost díky rychlejšímu nanášení
- mají vyšší účinnost v oblasti LCD
- redukují vznik „bílých závojů“ – jsou více kompaktibilní s Ni vrstvami
- jsou tolerantnější na přerušení přívodu proudu a je snížena zmetkovitost kvůli napalování
- použití grafitových anod zajišťuje vysokou účinnost a nevzniká olověný kal jako při použití olova
- rovněž systém odsávání může být jednodušší – nejedná se o jedovaté páry jako u Cr6+
- při použití s ionexovou stanicí jsou velmi tolerantní na znečištění kovy
- splňují požadavky na vysokou korozní odolnost
TriChrome®
Barevné varianty
50
tmavá
60
70
80
90
TriChrome® Smoke2
TriChrome® Smoke
lesklá
100
Cr6+
TriChrome® White
Ruthenium Dark
TriChrome® Plus
- velmi vhodné jsou pro POP aplikace a pro pokovování bezniklových
povrchů, jako např. bílé bronzi
- široká škála odstínů nabízí uplatnění v různých designerských aplikacích
- z hlediska ekonomiky je výhodný nižší obsah kovu v lázní, což
umožňuje redukovat náklady na pomocné operace.
®
Galvanické lázně řady TriChrome od firmy Atotech nabízejí ekologicky šetrné chromování.
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 3
NOVÉ POZNATKY V TECHNOLOGII
CHEMICKÉHO NIKLOVÁNÍ
ING. LADISLAV OBR, CSC, ATOTECH CZ, A.S.
Počátky technologie chemického niklování se datují do druhé poloviny
19. století. První patent na tuto technologii byl přihlášen v roce 1916.
Průmyslového rozšíření a využití však tato technologie zažila až po roce
1946. Chemické niklování nepatří mezi nejrozšířenější technologie. To je
dáno jednak energetickou náročností procesu, pracuje se při teplotě
o
okolo 90 C a jednak vysokými požadavky čistotu a přesnost při vlastním
niklování. Od svého vzniku prošlo chemické niklování mnohými vývojovými stupni, ale princip zůstal a lze ho shrnout do následujících rovnic:
předmětu, předurčuje tuto technologii tam, kde nelze použít klasické
elektrolytické niklování a chromování.
Na rozdíl od galvanických lázní není životnost chemických lázní věčná
a po určité době provozu, je nutno lázeň zlikvidovat. Po vykovení 1 MTO,
tj. 6 g/l Ni, se následovně zvýší koncentrace balastních složek o :
+
Na
přírůstek o 7,0 g/l
=
0,3M
2SO4
přírůstek o 9,6 g/l
=
0,1M
2HPO3 přírůstek o 24,0 g/l
=
0,3M
NiSO4 + 3NaH2PO2 + 3H2O = Ni + 2H2 + H2SO4 + 3NaH2PO3 (1)
3NaH2PO2 = NaH2PO3 + 2P + 2NaOH + H2O (2)
Po obrátce 8 – 12 MTO se podstatně zvýší hustota pracovního roztoku, zpomalí rychlost vylučování a změní tlakové pnutí povlaku v tažné,
že je žádoucí provoz zastavit a lázeň nasadit novou.
To celý proces zdražuje, a proto většina výrobců hledá cestu jak životnost lázně prodloužit a tím snížit provozní náklady.
Existuje několik doporučených metod provozování technologie chemického niklování:
metoda „šarží“ (efektivita 30 – 40%)
metoda „odpařování“ (efektivita 65 – 75%)
metoda „konstantní koncentrace“ (efektivita 75 – 85%)
metoda „maximální“ (efektivita 85 – 95%)
Někteří výrobci hledali řešení ve změně nosného aniontu niklové soli a
místo běžně používaného síranu zvolili např. fosfornan, octan a pod..
Otázkou zůstává dostupnost a cena alternativních niklových solí.
Systémové řešení do regenerace lázní pro chemické niklování přinesl
rozvoj a průmyslové aplikace membránových metod. Chemické niklovací
lázně nových generací, lze pomocí elektrodialýzy s použitím specielních
selektivních membrán, kontinuálně regenerovat a zajistit tak jejich „nesmrtelnost“. Firma Atotech vyrábí na tomto principu zařízení, které
dodává pod obchodním označením EDEN (Electro-Dialysis of Electroless Nickel). V současné době pracuje v Evropě cca 10 těchto zařízení.U některých lázní již bylo dosaženo více jak 2 150 MTO.
Zařízení jsou však vhodná jen pro kontinuální provozy, neboť membránová technika vyžaduje, pokud možno, trvalý provoz.
Za posledních 10 let jsou potřeby chemického niklu, s ohledem na jeho specifické vlastnosti, stále vyšší a meziroční nárůst objemu chemického niklování se za toto období pohybuje v rozmezí 4 – 6%.
Zvýšené požadavky na technologii chemického niklování a nové
směrnice EU v oblasti životního prostředí, zákaz i stopového použití
stabilizujících a leskutvorných přísad obsahujících olovo (Pb), rtuť (Hg) a
kadmium (Cd), vyvolaly potřebu nových, progresivních a vysoce stabilních niklovacích lázní. Na tento trend reagovala firma ATOTECH a vyvinula chemické niklovací lázeň nové generace, splňující tyto potřeby. Tyto
lázně, obchodní řady Nichem 11 a označené exkluzivním logem „ ELeVEN 11“ ( End of Life Vehicle EN ) jsou již také úspěšně provozovány
v České republice.
Obě rovnice lze shrnou do níže uvedeného tvaru :
NiSO4 + 6NaH2PO2 = Ni + 2P + 2H2 + Na2SO4 + 4NaH2PO3 (3)
Reálně používané lázně pro chemické vylučování niklu jsou složitější a
obsahují mimo složky zabezpečující přísun niklu a redukčního činidla,
celou řadu pro provoz nezbytných složek. Jedná se především o:
komplexační činidla
katalyzátor
stabilizátor
pufrační složku
regulátor pH
smáčedla.
Jako hlavní redukční činidla jsou používány fosfornan sodný, borohydrid sodný nebo dimetylaminoboran. Povlak niklu není vylučován jako
čistý nikl ale ve formě binární nebo ternární slitiny. Jedná se o slitiny NiP,
NiB, NiCoP, NiWP, atd. Nejrozšířenější a technicky nejpoužívatelnější je
slitina NiP a tvoří 98% chemicky vyloučených povlaků niklu.
Tabulka č.1
Rozdělení povlaků podle obsahu fosforu ve vyloučené slitině NiP
Povlak
Nízký obsah fosforu
Obsah P v % w/w
Podíl trhu v %
1–3
3
3-6
12
Střední obsah fosforu
6 – 10
60
Vysoký obsah fosforu
> 10,5
25
Nízký až střední obsah fosforu
Obsah fosforu v povlaku lze regulovat jednak vlastním složením niklovací lázně a dále podmínkami, za kterých k vylučování dochází. Obsah
fosforu v povlaku má podstatný vliv na následné mechanické a chemické
vlastnosti vyloučeného povlaku. Povlaky chemického niklu lze ještě
tepelně ošetřit a zvýšit jejich tvrdost z 500 až 600 HV (0,1) na 900 až 1
000 HV (0,1). Tyto hodnoty se již blíží tvrdosti chromového povlaku.
Rovnoměrnost vylučování, která prakticky nezávisí na tvaru niklovaného
„Horkou“ novinkou v oblasti chemického niklování je na trh uvedení
lázně, obchodního označení, Nichem BlackEN, umožňující získání sytě
černých niklových povlaků. Lázeň, obchodního značení Niflor, vylučující
speciální povlak až s obsahem 25 obj.% PTFE, uzavírá řadu novinek.
TECHNOLOGIE PRO ČERNÉ PASIVACE Z PORTFOLIA ATOTECH
ING. VOJTĚCH ŽABKA, ATOTECH CZ, A.S.
ÚVOD
Evropská legislativa ve směrnici 2000/53/EC z 18. 9. 2000 o vozidlech
s ukončenou životností určuje obsah nebezpečných látek na jeden automobil. Hlavním motivem tohoto dokumentu je fakt, že vozidla s ukončenou životností produkují v EU 8 - 9 miliónů tun odpadu ročně. Zakázáno je používání olova, rtuti, kadmia a obsah šestimocného chromu je
6+
maximálně 2 g Cr na jeden automobil.
Tato norma zásadně změnila sortiment protikorozních technologiích
v galvanickém průmyslu, především způsobila posun od tradičních
6+
3+
chromátovacích přípravků na bázi Cr k technologiím s obsahem Cr . V
návaznosti na uvedenou směrnici automobilový průmysl přehodnotil
specifikace ochranných povlaků a zároveň svoje požadavky na ně. Paralelně s tímto procesem lze sledovat i rostoucí požadavek na černé povrchové úpravy.
ČERVEN 2009
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 4
ČERNÁ PASIVACE
Vznik černé pasivace na zinkové vrstvě probíhá za velmi agresivních
3+
podmínek, kdy Cr vrstva roste příliš pomalu na to, aby mohla představovat zásadní korozní bariéru. Pro dosažení dostatečné korozní odolnosti je tedy nutná aplikace sealeru, post dipu nebo laku.
Atotech dodává kompletní sortiment pasivací a speciálních reaktivních
sealerů, jejichž aplikací lze dosáhnout maximální korozní odolnost. Volba
sealeru je pak závislá na finální aplikaci daného dílce. Sealery s integrovaným lubrikantem jsou nastaveny na požadavky výrobců spojovacího
materiálu tak, aby byla dosažena často velmi úzká specifikace koeficientu tření. Sealery s černým pigmentem lze použít pro dosažení intenzivně
černého vzhledu při bubnovém pokovu. Alternativou k sealerům je post
3+
dip na bázi Cr , jehož vývoj byl motivován požadavkem japonského
automobilového průmyslu na pasivace bez sealeru. Na nejnáročnější
dílce lze nanést organický transparentní lak. V tom případě pasivační
vrstva představuje základ s dostatečnou adhezí.
Řez zaměřeným iontovým paprskem (FIB) ukazuje silné naleptání základní galvanické vrstvy a úplné pokrytí povrchu pasivací
ČERNÉ PASIVACE NA ZINEK
Hlavní požadavek na černé pasivace zinku již dnes nepřichází pouze z
6+
automobilového průmyslu. První specifikace černé pasivace bez Cr
uvolněné automobilovým průmyslem však byly indikátorem budoucího
trendu. Poslední generace černých pasivací z portfolia Atotech nabízí
nejvyšší korozní odolnost a vyhovuje současným vzhledovým požadavkům. Uvedené korozní odolnosti jsou naměřeny dle ISO 9227.
ALKALICKÝ BEZKYANIDOVÝ ZINEK
Pasivace
Post Dip
Aplikace
Korozní odolnost
Vlastnosti a použití
Unifix Cr3 Seal
Special
závěs/buben
72 h bílá koroze
Unifix Zn 3-28 L
Homogenní černý povlak s alkalickým post dipem.
Tridur Zn H1
Tridur Finish
300
závěs/buben
72 h bílá koroze
Černá pasivace pracující při teplotě okolí - dobrá korozní odolnost.
Unifix Zn 3-28 L
Sealer 3900 W
buben
72 – 120 h bílá koroze
Sealer 3500 WL
buben
72 – 120 h bílá koroze
Kombinace pasivace-sealer pro
bubnový pokov. Použitím produktů
s integrovaným lubrikantem lze
dosáhnout různých koeficientů
tření.
Unifix Zn 3-28 L
0,10 – 0,16 koef. tření
Unifix Zn 3-28 L
Sealer 3500
WL2
buben
Sealer 310 W
buben
72 - 120 h bílá koroze
0,12 - 0,18 koef. tření
Unifix Zn 3-28 L
72 – 120 h bílá koroze
0,30 – 0,40 koef. tření
Corrosil Plus
501
Tridur Zn H1
závěs
120 h bílá koroze
Použití Sealeru 310 W lze dosáhnout vyšších hodnot koeficientu
tření.
Vysoce výkonná kombinace pro
závěsový pokov.
KYSELÝ A KYANIDOVÝ ZINEK
Pasivace
Post Dip
Aplikace
Korozní odolnost
Unifix Zn 3-29 L
Sealer 3900
W
buben
Unifix Zn 3-29 L
Sealer 3500
WL
buben
Unifix Zn 3-29 L
Unifix Cr3
Seal Spezial
buben/závěs
72 h bílá koroze
Unifix Zn 3-29 L
Sealer 350
W
závěs
120 h bílá koroze
72 – 120 h bílá koroze
72 – 120 h bílá koroze
Vlastnosti a použití
Kombinace pasivace-sealer pro kyselý
a alkalický zinek. Použitím produktů s
integrovaným lubrikantem lze dosáhnout různých koeficientů tření.
0,10 – 0,16 koef. tření
Homogenní černý vzhled bez sealeru.
Vysoce výkonná kombinace pro závěsový pokov.
ČERNÉ PASIVACE PRO SLITINU ZINEK-ŽELEZO
Hlavní požadavek na černé pasivace na Zn-Fe přichází z automobilového průmyslu. V současnosti je platných několik specifikací, pro které Atotech
nabízí schválené procesy.
Pasivace
Post Dip
Aplikace
Tridur ZnFe H1
Tridur Finish 300
buben/závěs
240 h bílá koroze
Černá pasivace pro Zn-Fe s dobrou korozní
odolností bez použití sealeru.
CorroTriBlack ZnFe
Corrosil Plus 501 (BG)
závěs
240 h bílá koroze
Spolehlivý systém pro závěsový pokov. Schválený GMW 4700 a Renault 00-1-71-002 Q.
Tridur ZnFe H1
Corrosil Plus 501
buben/závěs
240 h bílá koroze
Optimální volba jsou-li ve stejném zařízení
procesovány transparentní a černé pasivace.
ČERVEN 2009
Korozní odolnost
Vlastnosti a použití
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 5
Pasivace
Post Dip
Unifix Fe 3-24 L
Aplikace
Sealer 3500 WL
Korozní odolnost
buben
Vlastnosti a použití
2 cykly bílá koroze
(VDA-621-415)
240 h bílá koroze
0,10 – 0,16 koef. tření
Systém s nejvyšším výkonem, který vyhoví
nejnáročnějším požadavkům specifikací Volvo
VCS 5737,19. Použitím produktů s integrovaným lubrikantem lze dosáhnout různých koeficientů tření.
ČERNÉ PASIVACE PRO SLITINU ZINEK-NIKL
Slitina Zn-Ni je pro svoji vynikající korozní odolnost a absenci kontaktní koroze s hliníkem nejžádanějším povlakem pro automobilový průmysl. Atotech nabízí v tomto segmentu nejširší portfolio pasivací a sealerů.
Pasivace
Tridur ZnNi H1
Aplikace
Post Dip
Corrosil Plus 301
závěs
Korozní odolnost
240 h bílá koroze
240 h bílá koroze
Vlastnosti a použití
Výhodou této pasivace je tvorba homogenního černého povlaku za mírného
vzduchování - velmi vhodné pro závěsový
pokov. Vyhovuje specifikaci TL 244.
Lubrikovaný černý povrch pro spojovací
materiál. Vyhovuje specifikaci VDA 234104. Použitím produktů s integrovaným
lubrikantem lze dosáhnout různých koeficientů tření.
Unifix Ni 3-30 L
Sealer 3600 WL
buben
Unifix Ni 3-30 L
Sealer 350 W
buben
240 h bílá koroze
Černá pasivace schválená GMW 4700.
Tridur ZnNi H1
Tridur Finish 300
závěs
240 h bílá koroze
Nejlepší korozní odolnost pro případy, kdy
není povoleno použití sealeru.
Rodip ZnX dark
PPG
buben
480 h bílá koroze
Velmi dobrá korozní odolnost. Schváleno
pro Ford WSS-M21P44-A3 .
Unifix Ni 3-30 L
Sealer 300 W +
Techseal Black
buben
720 h to bílá koroze
Nejvyšší korozní odolnost. Vyhovuje
specifikaci GS 90010 ZINNID SW.
0,09 – 0,15 koef. tření
TECHNOLOGICKÁ ŘEŠENÍ ATOTECH PRO POKOV SLITIN ZN-NI
ING. VOJTĚCH ŽABKA, ATOTECH CZ, A.S.
ÚVOD
Poptávka po slitině Zn-Ni zaznamenává v posledních letech silný růst,
za kterým stojí především požadavky výrobců automobilů na vyšší korozní odolnost. Tento požadavek je důsledkem výrazně delších záruč4
ních lhůt na nové automobily . Náš článek přináší ucelený přehled technologií a systémů Atotech pro pokov slitin s obsahem Ni 12 - 16%.
Zvýšené nároky na korozní odolnost jsou typické pro dílce vystavené
teplotnímu namáhání a teplotním výkyvům. Jedná se především o součástky a prvky umístěné "pod kapotou", kde tradiční zinkování s pasivací
Tabulka 1: OEM specifikace
OEM specifikace
Flake test
BK (h)
30 min.; 220°C
120
432
VDA 237-299.10
Kys. Zn + alk. nebo kys. ZnNi, transp.
30 min.; 300°C
pasivace; min. 10μm; max. 35μm
120
600
VDA 237-299.15
Kys. Zn + alk. nebo kys. ZnNi, transp.
30 min.; 300°C
pasivace + sealer; min. 10μm; max. 35μm
120
720
VDA 237-299.20
Kys. Zn + alk. nebo kys. ZnNi, org. vrstva
(prášková barva); min. 70μm; max. 30 min.; 300°C
105μm
120
720
VDA 237-299.05
Vrstva
Zn, transparentní pasivace, sealer
min. 10μm; max. 35μm
HISTORICKÝ NÁHLED
ČK (h)
ALKALICKÉ TECHNOLOGIE
V posledních dvou dekádách se vývoj zinkových povlaků zaměřil na
především na zvýšení korozní odolnosti vylučováním slitin zinku s další1,2,3
mi kovy (např. Fe, Co, Sn, Ni ), které mění - potenciál galvanické
vrstvy - slitiny. Ta zůstává vůči železu a oceli nadále záporná (katodická
ochrana), ale je ušlechtilejší než čistý zinek a koroduje proto podstatně
8
pomaleji .
ČERVEN 2009
4
nemůže vyhovět požadavkům na korozní odolnost . Problémem Zn
povlaků je i tvorba objemné bílé koroze, která zhoršuje demontáž dílců
3
v průběhu životnosti vozu . Dalším požadavkem na dílce "pod kapotou"
je zvýšená mechanická odolnost, které povlak čistého Zn též nevyhovu3,4
je . To vše vede automobilové výrobce k posunu specifikací od Zn ke
slitinám Zn-Ni především proto, že niklem legované slitiny zinku mají ze
všech v současnosti dostupných technologií nejlepší kombinaci požado3,4
vaných parametrů .
V roce 1992 bylo realizováno první komerční využití alkalické Zn-Ni
4
technologie s obsahem Ni v povlaku 5 - 7% . Oproti kyselým lázním z
poloviny 80. let vykazovala tato technologie především rovnoměrné
rozložení hloubkové účinnosti a stabilní obsah Ni, což vedlo k výrazně
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 6
3,4
lepší chromátovatelnosti a vyšší korozní odolnosti . To spolu se zvýšenou robustností procesu vedlo k rychlému komerčnímu rozšíření. Na
druhé straně alkalické Zn-Ni elektrolyty obecně vykazují nižší proudovou
3,4
účinnost a povlaky jsou zcela technického vzhledu (matné, pololesklé) .
Další významný pokrok v alkalické Zn-Ni technologii znamenala slitina
5,6
s obsahem Ni 12 - 15% , která byla patentována v roce 1995 . Lázeň
vznikla jako výsledek výzkumu slitin vhodných pro nové pasivace bez
6+(7)
Cr . První komerční instalace se objevily v roce 1997 a do roku 2001
byl celkový nasazený objem lázně nové generace výrazně vyšší než u
4
technologie pro nízkolegovanou slitinu .
KYSELÉ TECHNOLOGIE
První komerční kyselé Zn-Ni lázně byly na bázi amonných solí a objevily se v polovině 80. let. Procesy se vyznačovaly vysokou proudovou
účinností a vysokou rychlostí pokovu. Přestože vyloučené povlaky byly
velmi dekorativní, značná nehomogenita slitiny vedla k nižší korozní
odolnosti. To bylo způsobeno především vysokými obsahy niklu ve nízkých proudových hustotách a tím zhoršenou následnou chromátovatel3,4
ností . V poslední generaci kyselých Zn-Ni elektrolytů jsou tyto negativní jevy do značné míry potlačeny, přičemž vysoký proudový výtěžek a
dekorativní vzhled zůstávají zachovány.
GAMA(γ) FÁZE
Pasivované slitiny zinku obsahující více než 12 % Ni vykazují násobky
korozní odolnosti čistého zinkového povlaku se stejnou pasivací. To je
připisováno krystalové struktuře slitiny, tzv. γ-fázi, která se tvoří mezi 10 25 % niklu ve slitině. γ-fáze se vyznačuje sloupcovou, ve směru pole
orientovanou, krystalovou strukturou.
Podle teorie Hume - Rothery je to slitina Ni5Zn21, tj. s obsahem 17,3
hm. % niklu ve slitině. Podle fázového diagramu se γ-fáze vyskytuje
9,10
právě mezi 10 - 25 % niklu ve slitině .
Smíšená γ fáze + Ni
17%.....................................100% Ni
čistá γ fáze
10%............25% Ni
Zn + γ fáze
0% ......12% Ni
9
Obr. 1: Závislost krystalové struktury na složení slitiny
Reflectalloy ZNA
Reflectalloy HD
ZINNI AC AF 210
Alkalický ZnNi
Alkalický ZnNi
Kyselý ZnNi
Obr. 2: Snímky z elektronového mikroskopu
ALKALICKÉ TECHNOLOGIE ZN-NI
Atotech nabízí dvě alkalické technologie pro pokov moderní slitiny ZnNi. Reflectalloy ZNA a ZINNI AL 450. Reflectalloy ZNA je tradiční produkt
Atotechu, zatímco ZINNI AL 450 je technologie z portfolia firmy KUNZ
Chemicals, která má významnou zákaznickou základnu v Německu.
Technologie Reflectalloy ZNA doznala od uvedení na trh celosvětového
ČERVEN 2009
rozšíření, což stvrzuje její provozní stabilitu, jednoduchou obsluhu a
konzistentní kvalitu pokovu. Reflectalloy ZNA je navíc plně kompatibilní
se systémem membránových anod Reflectalloy XL. Obě alkalické technologie Atotech dosahují srovnatelných provozních parametrů (rychlost
pokovu, distribuce tlouštěk povlaku, zastoupení Ni ve slitině).
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 7
Tabulka 2: Základní parametry alkalických Zn-Ni technologií Atotech
Reflectalloy ZNA
ZINNI AL 450
Zinek (g/l)
9,5 - 12,5
7,0 - 9,0
Nikl (g/l)
0,9 - 1,2
1,4 - 1,6
NaOH (g/l)
115 - 135
125 - 130
< 45
< 60
Ni v povlaku (%)
12 - 16
14 - 16
Pracovní teplota (°C)
21 - 25
25 - 27
6 (lze dodat i jako pre-mix)
3
Přijatelná
Přijatelná
6 - 8 μm/h
7 - 8 μm/h
Na2CO3 (g/l)
Počet přísad
Ohýbatelnost
2
Rychlost pokovu (při 0,7 A/dm )
KYSELÁ TECHNOLOGIE ZN-NI
Slabě kyselá lázeň ZINNI AC AF 210 z portfolia KUNZ Chemicals
(dnes součástí firmy Atotech) je technologie pro pokov slitiny s obsahem
Ni 12 - 15%. Díky svým parametrům se tato technologie hodí především
pro přímý pokov litiny a malých dílů (spojovací materiál).
Mezi hlavní výhody ZINNI AC AF 210 patří:
•
stabilní obsah zapracovaného niklu
•
vysoká korozní odolnost i při teplotním namáhání
•
vysoká proudová účinnost (>90%)
•
nízký obsah komplexotvorných látek (systém bez amonných
solí) = jednoduchá likvidace odpadních vod
•
vynikající nukleace umožňující přímý pokov litiny
•
možnost pokovu sintrovaných materiálů a kalených dílců
•
dobrý dekorativní vzhled povlaku
Tabulka 3: Základní parametry ZINNI AC AF 210
Parametr
Pracovní rozmezí
Zinek (g/l)
15 - 25
Nikl (g/l)
25 - 40
KCl (g/l)
180 - 220
H3BO3 (g/l)
15 - 25
pH
5,0 - 5,8
METALOGRAFICKÉ VÝBRUSY ŠROUBŮ POKOVENÝCH
LÁZNÍ ZINNI AC AF 210
Bok závitu, zvětšeno 1200
Obr. 3 a 4: Mikroskopické snímky šroubu s vrstvou kyselého ZnNi ZINNI AC AF 210
Ze snímků je patrné, že v povrchové galvanické vrstvě nevznikly trhliny ani žádné významnější defekty, pokovení je ve všech kontrolovaných
místech spojité. Stav vrstvy v oblasti paty závitu je dokumentován na
obrázku vlevo. V této oblasti šroubu bylo provedeno vytvoření galvanické
vrstvy velmi kvalitně. Vrstvy jsou zcela spojité s velmi dobrou a vyhovující přilnavostí k podkladovému povrchu, pouze jejich tloušťka
v jednotlivých místech kolísá (10,8-14,99µm). V rozsahu kontrolovaných
závitů šroubu nebyla zjištěna žádná místa v oblasti pat závitu s většími
defekty povrchové vrstvy. Vrstvy jsou neporézní, kompaktní a bez trhlin.
Na pravém snímku jsou ukázky kvality galvanické vrstvy na bocích závitu šroubu. I ze snímků je patrné, že vrstvy jsou spojité a téměř ve všech
místech s dobrou přilnavostí. Nejsou porézní, pouze opět jejich tloušťka
kolísá (8,7-10,5 µm). Nebylo zjištěno na bocích závitu žádné místo, které
by nebylo pokryto galvanickou vrstvou.
Kyselá technologie ZnNi ZINNI AC AF 210 je tedy velice vhodná na
pokovení spojovacího materiálu.
Pata závitu, zvětšeno 1200x
ČERVEN 2009
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 8
POROVNÁNÍ ALKALICKÉ A KYSELÉ ZNNI TECHNOLOGIE
Dílce
Alkalická technologie
Kyselá technologie
vhodné pro
vhodné pro malé díly,
komplexní dílce
spojovací materiál
vhodné
pro
velké, vhodné pro litinu,
jednoduché dílce
brzdové dílce
Přímý pokov litiny
+
+++
Lesk povlaku
++
+++
Proudová účinnost
++
+++
Distribuce tloušťky povlaku
+++
+
Homogenita distribuce Ni
+++
++
Korozní odolnost
+++
++
Likvidace odpadních vod
+
++
Náklady na pokov
+
++
REFLECTALLOY XL - MEMBRÁNOVÁ TECHNOLOGIE S VYSOKÝM VÝKONEM
Rostoucí poptávka po slitině Zn-Ni vyloučené z alkalické technologie
staví zakázkové galvanizovny před otázku jak zajistit dostatečné kapacity
na vykrytí požadavků trhu. V principu existují dvě cesty k řešení: První z
nich je investice do nového zařízení, která je finančně velmi náročná a
časově zdlouhavá. Druhým řešením je instalace membránové technologie Reflectalloy XL, která umožňuje zvýšit kapacitu stávajícího zařízení v
řádu desítek procent a to za rozumných investičních nákladů a v relativně krátkých realizačních lhůtách.
Principem technologie Reflectalloy XL je separace anodového prostoru od vlastního elektrolytu iontově-výměnnou membránou. Ta umožňuje
transport náboje, ale zamezuje kontaktu elektrolytu s kyslíkem vznikajícím na anodě. Tím se omezí rozklad organických přísad na produkty,
které snižují proudovou účinnost i rychlost pokovu. Zamezením kontaktu
anody s elektrolytem se zcela eliminují i komplexní děje na anodě, které
jsou zdrojem uhličitanu, šťavelanu a kyanidu.
Katoda
O2 se vyvíjí na
anodě:
Rozklad přísad
Vznik oxalátu
Vznik kyanidu
Vznik uhličitanu
Tradiční uspořádání
Bez
anodické
reakce
Membránová technologie
O2 vzniká v anodové schránce a je
s anolytem transportován pryč k odvětrání
Obr. 3: Porovnání tradičního uspořádání s membránovou technologií
Reflectalloy XL přináší především tyto výhody:
•
zvýšení kapacity výrobního zařízení až o 60 % (bubnový pokov)
•
snížení nákladů na chemii na pokovenou plochu až o 30%
(bubnový pokov)
•
dlouhodobá stabilizace kvality pokovu
•
snížení obsahu rozkladných produktů (TOC na úrovni 25 g/l =
nové nasazení)
•
provoz lázně bez vymrazování, opadá likvidace separovaného
uhličitanu
•
lázeň bez kyanidů = jednoduchá likvidace odpadních vod
•
snížení nákladů na údržbu - lázeň bez šťavelanu
•
jednoduchý provoz
Technologie Reflectalloy XL je instalována s lázní Reflectalloy ZNA.
Technologie Reflectalloy XL je chráněna patentem EP 1102875.
Technologie Reflectalloy ZNA je chráněna patenty EP 0649918 a US
5417840.
REFERENCE
1. Performance Characteristics of Zinc Alloys; D.Crotty, R.Griffin; Plating
and Surface Finishing (1997)
2. Zinc-Alloy Electrodeposits for Improved Corrosion Protection, G. W.
Loar, K.R. Romer and T. J. Aoe, Plating and Surface Finishing (1991)
3. Internal Communication Atotech, P. C. Wynn, Atotech UK (2000)
4. Internal Communication Atotech, P. C. Wynn, Atotech UK (2001)
5. Yaganawa et. al., US Patent 4,877, 496 (1989)
6. Oshima et al., US Patent 4,889,602 (1989)
ČERVEN 2009
7. Replacing Hexavalent Chromium in Passivations on Zinc Plated Parts,
P. C. Wynn, C. V. Bishop, Product Finishing (2001)
8. Electrodeposition - The Materials Science of Coatings and Substrates,
J. W. Dini, Noyes Publications (1992)
9. Effects of Zinc Nickel Alloy Composition, C. V. Bishop and D. Block
(McGean-Rohco-Atotech), F. C. Freitas (Central Metal Finishing),
AESF SUR/FIN ´98 (1998)
10.Internal Communication Atotech, Dr. N. Dambrowsky, Atotech
Deutschland (2007)
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 9
INZERCE
SURFIN BOHEMIA s.r.o. - čistě český výrobce práškových nátěrových hmot Vám nabízí dodávky prášků ze svého skladu i prášků vyráběných
na zakázku dle požadavků zákazníků v široké škále odstínů v provedení hladkém, metalizovaném nebo v jemných strukturách (epoxidy, epoxypolyestery, polyestery) s nejkratší dodací lhůtou a v konkurenčních cenách.
Nabízíme Vám i energeticky úsporné barvy s vytvrzovací teplotou 130°C a zpracování použitých barev z Vaší lakovny.
Kontakt: tel. 547 211 238, mob.725 051 850-1, E-mail: [email protected].
ČERVEN 2009
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 10
K ZAMYŠLENÍ …
V následujícím příspěvku se sice jedná o výstavu, která bezprostředně nesouvisí s povrchovými úpravami, ale prezentovaný názor je určitě velice zajímavý …
OHLASY VYSTAVOVATELŮ NA EMBAXPRINT
Mezinárodní veletrh obalu, tisku a marketingové komunikace EmbaxPrint letos oslavil 25. ročník, který se konal ve dnech 19. - 22. května v Brně. Letošní ročník EmbaxPrintu byl orientován zejména na reklamu a marketing. Stane se tak v budoucnu konkurentem známého veletrhu Reklama & polygraf?
Reklama s obalem a tiskem úzce souvisí a její význam v oboru stále roste. Také proto by se mohlo příště v prostorách brněnského výstaviště objevit
více stánků s reklamními předměty nebo velkoplošnými plakáty. Nechme se překvapit, co sebou přinesou příští ročníky EmabaxPrintu.
Největšího středoevropského veletrhu v oboru se letos zúčastnilo kolem 540 vystavovatelů z celkem 27 zemí, s počtem návštěvníků, jež se
odhaduje na 17 000 lidí.
V rámci mezinárodního veletrhu proběhla prezentace nejrůznějších firem, strojů a dalších technologií s polygrafií úzce souvisejících. Zároveň
se v brněnském areálu výstaviště konala také dvoudenní soutěž dovedností mladých grafiků. Tuto akci pořádala ISŠ polygrafická Brno a bojovat
o vítězství přijelo hned 9 škol. Současně se v jiné části Brněnského výstaviště konala konference s mezinárodní účastí, jež byla organizačně
zajištěna společností průmyslu papíru a celulózy SPPC. Mezinárodní
konference nesla název:“PAPÍR A LEPENKY PRO TISK A ZPRACOVÁNÍ“.
EmbaxPrint je mezinárodní veletrh se silnou mezinárodní účastí (podíl
zahraničních vystavovatelů je 36 %, podíl zahraničních návštěvníků je cca
od 15-20 %), takže trh pro BVV nekončí na hranicích České republiky.
Dlouhodobým cílem veletrhu je jistě budovat pevné místo ve středoevropském regionu a tam je také potenciál pro vystavovatele a návštěvníky.
Určitě není v zájmu vystavovatelů porovnávat se s regionálními výstavami, podněty jistě hledají u předních evropských veletrhů, jako jsou Drupa,
Emballage nebo Interpack.
REAKCE VYSTAVOVATELE: FA. DREKOMA – ING. VLADIMÍR HARAZÍM, CSC.
Naše společnost na veletrhu vystavovala již po několikáté, její zástupce, ing. Miroslav Harazím, PhD., nám řekl: „Veletrh EmbaxPrint hodnotíme vcelku pozitivně, i
přes jeho reklamní zaměření. K našemu veletržnímu stánku v pavilonu chodili převážně lidé se zájmem o systém vysokotlakého zvlhčování, což nás velice potěšilo.
Bohužel je ještě příliš brzy na to hodnotit, co nám veletrh přinesl, jeho efektivitu atd.
...“
Zatím je možné pouze naznačit naše reakce na letošní EmbaxPrint.
Řada našich stálých zákazníků i konkurence veletrh pravidelně navštěvuje, a proto je veletrh vhodným místem k setkání a prezentaci našich systémů zvlhčování
vzduchu. Naše účast na výstavě EmbaxPrint byla dlouhodobě plánována, proto
nebyl důvod naše rozhodnutí jakkoliv měnit. Bylo nutné prezentovat zastoupení
rakouské společnosti Merlin-Technology, GmBH. v České i Slovenské republice.
Cílem naší prezentace bylo prezentovat společnost jako partnera, který má významné postavení na evropském trhu v systémech zvlhčování vzduchu pro průmyslové
objekty a je pro své zákazníky zárukou stability i z dlouhodobého hlediska.
Dramatické zmenšení plochy veletrhu i množství vystavovatelů byly jasné již dávno před jeho zahájením. Bezohledná cenová politika BVV odradila řadu firem od této
účasti. Veletrhu chyběla masovější marketingová podpora ze strany organizátora, a
ani organizace pavilonů nebyla optimální.
Přes to vše, se dá říci, že letošní EmbaxPrint splnil naše veškerá očekávání.
Znatelně menší počet vystavovatelů a minimální počet konkurentů je pro naši prezentaci společnosti výhodou. Hodnotíme také kladně dříve nepředstavitelnou míru vstřícnosti pořadatelů – např. zdarma firemní pozvánky, parkování a wi-fi internet s dostatečnou kvalitou připojení.
Letošní EmbaxPrint poznamenaný nízkou návštěvností byl i přes tuto negativní realitu pro firmu DREKOMA - Ing. Vladimír Harazím, CSc. příznivý a
úspěšný, pokud jde o počet účastníků i firem, kteří navštívili náš stánek a projevili zájem o vystavované systémy zvlhčování vzduchu. Myslím si, že se
nám podařilo kvalitně představit společnost i naše produkty, což využijeme pro další komunikaci se zákazníky. Jen čas a každodenní mravenčí práce
ukážou, jak byl ve skutečnosti letošní veletrh úspěšný či neúspěšný.
Registrován pod ISSN 1801-707X
Elektronický časopis je uchováván a archivován v rámci projektu WebArchiv Národní knihovny a je poskytnutý k Online přístupu Internetovým uživatelům.
Redakce elektronického časopisu POVRCHOVÁ ÚPRAVA
Ing. Ladislav Pachta, Hradec Králové, tel.: 495 215 297, mobil: 603 438 923, E-mail: [email protected]
Karel Bartáček, E-mail: [email protected]
Přihlášení k zasílání elektronického časopisu a prohlédnutí nebo stažení jednotlivých vydání je možno z http://www.povrchovauprava.cz.
Copyright © 2003 - 2009, IMPEA s.r.o., Hradec Králové
ČERVEN 2009
povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz)
strana 11