Uloha_45
Transkript
Uloha_45
'j l o g a E, 45 srlnovErlf ELEKTRoFoRsrrcrfpoHyBLrvosrr srop nlorouuxlrni ROZTOKU livod Elektrofor6za zaujimd d01eZi.t6 m{sto mezi metodami studia stavu stop radionuklid,l, neboi poskytuje infornace o polarit6 a veiikosti n6boje pi{tomnjch ddstic prvku a charakteri-zuje tak forrny "ieho existence v roztoku. Exaktn{ studiqm elektrofordzy vyZaduje kvarltitativn{ m6ienl pohyblivosti stopov6ho prvku v elektrick6m pc1r" Uspotdddni elektroforfzy na por6znirn nebo pr66kovit6m nosidi v6t5inou nen{ pro tento 6del vhodnd, protoZe vysledky jsou komplikovdny zna6nou adsorpcl stopov6ho prvku na nosili. Proto se elektrofordza zpravidla studuje ve voln6 kapalip o h y b l i v 6 h o r ozhranl. n6 netodou K pouZiti metod.y elektrofor6zy pro stuclium stavu stop je ov5em nutnd poje jednodriehd pouze tehdy, Ze interpretace zjiStFnd pohyblivosti p r v e k s+-opov$ v roztoku vlihradn6 nebo oievdZnd v jednd forrnd. V opadexistuje-li nlm pf{padI, tj. nii polvCisperzitl stopov6ho prvku, pieiete.vu;e nelezen6 hof,nota jakousi stfedni pohyblivost v5ech jeho foren existence v roztoku, pohyblivosti j e d n o t l i v 6 forrny piispfvajl podle sv6 pohyblivosti a relativnlho k ntL zastoupeni. dotknout, Nelze tedy z pouhdho studia v6ho prvku v roztoku, elektrofor6zy usoudit na pomEr forem existence stopo- floha pohyblivost stopovdho radionuklidu Stanovte elektroforetickou 59rc) v roztoku zadandhosloZen{ (napi. v 0r001MNH4OH) Potleby (napi. t 33Bar a pornrlcky 6M kyseli"na chlorovod{kovd, nasyceny roztok ehloridu sodn6ho, zdsobn{ roztok 13 3 8 a , 5 9 F e (relatiwrl radronuklidt n6rnd aktivita 20 000 - 40 000 inp,/rnin.nI) , desorpdn{ roztok 1lI kyseliny chlorovodikov6. Elektroforetickd aparatqra, stabilizaitzenl pro n6ien{ zovan! zdroj stejnosndrn6ho nap6tf 0 - 400 V, miliampdrnelr, n6rn6 vodivosti roztokrS, miiiei souprave se stud;ovitjm krystalen tlal (T1) , Pracovni postup Piipravine dva z6sobnf roztoky zadandho sloZeni (fO mf) , z nichZ jeden obsa("aktivn{ huje studovanf stopovli prvek, znadenli jeho radioaktivn{m izotopen n d r n 6 a k t j . v i t E 5 - 1 O 0 0 0 i m p , z m i n . n l . Z r n 6 i { m er n 6 r n o u v o d i roztok") o relativn{ zndzorn6ndho na obr. i 2 nejprve navost aktivn{ho roztoku. Pii p1n6n{ piistroje sajene neaktivnl roztok do obou postrannich tubus'l (b) ptes kohouty (l) a (+). K nasdvdni roztoku uZivdme injekdnieh stiikadek, kter6 se spoji hadidkani s vlivor e s p . k o h o u t 0 ( + ) , s v o l n f m i v j v o d y t r o j c e s t n ; / e h kohout,l. Po uzavien{ kohoutrl dy otoAen{ trojcestnfch kohout0 do polohy soojujicf postrann{ tubusy se stfeii(:). n{ trubic{ (aUfe jen "doln{ poloha"), tento rcztok vtlalime i do spojovac{ch trubie nezi tubusy b a stiedni trubici a. Mal€ nnnoZstvi roztoku, k+"er6 piiton vni.kn e d o s t f e d n i t r u b i c e , v - * / t l a E { r n ek o h o u t e m ( Z ) . p e i n a s t a v i g l e t r o j r q s l n 6 kohouty (a) s voInl;mi vfvody t6chto kohoutfi (aale ;en stiedni trubici do polohy spojujici "hornl poloha") a stiedni trubici naplnime aktivnlm roztokem kohoutem(?/. Ptitom je tteba dbdt, aby se nas61o do volnych vjvod'l trojcestnjch kohout'li co noZnd nejrndn6roztoku. Nakonec naplnine spojcvacf polyethylenovd trubieky (ej neakti"vninn - 9 0 - roztokem nas6tin pies kohoutv (q) a (>) a ihned zahdjlme elektrofor6zu. po uzavieni kohout0 (4) a nastavenl trojcestnfch kohoutrl do doln{ polohy zapojirne proud ponol{ne do termostatov6 vodnl ldzn6 (zcela dostaduje ponoienl a pi{stroj 66st{ pi{stroje a a b). B6hen elektrofor6zy kontinudlnE n6ilne proud prot6kajlc{ pi{strojen. Nap6tl pii elektrofor6ze ie vhodnd voli.t tak, aby proud dinil naximdlnd n6kolik mA, nebol pli prrlchodu vySSich prouil0 se roztok jiZ znadnd zahi{vd. po uplynuti dvou pieru5{me proud, trojce--etn6 kohouty otodftne do hornf po1_ohy hodin v pilstroji a roztok ze stfedn{ trubice vypust{me pies kohoul- (2) do mEirci ampulky, na je'iz dno jsme pieden dali 0r5 m1 asi 6M kyseliny chlorovodikov6. pak vypust{ne roztok ze spojovacieh polyethylenovJich trubj.dek do odpadu otevienim kohoutrl ( 5/ e (4) a roztok z obou postrannlch tubus0 po otevienl kohout6 (j) a (+) op6.u pouZijene k miien{ aktivity. Kapalina ze spojovaciho ram6nka bud sana vytede po otevfeni pij_1eh16ho trojcestndho kohoutu nebo ji 1ze vytladit po nasazeni injekdn{ stiikadky na vo1nli vivod vzddlendjSiho kohout" ( 1). Pied mdienlur aktivity doplnine vypu5t6n6 roztok;r v nEiic{ch ampulkdch na stejnf objen a pronlchdne. Obr. 12. plistroj pro elektrofor6zu ve vo1n6 kapalin6 Po kaZd6 elektrofor6ze mnoZstvi stopov6ho prvku (aktivity), ie tieba zji"tit se v prrSb6hu experimentu adsorbovalo na stdndch pifstroje, a proto pi{stroj (stiedn{ trubici a postrann{ tubusy) naplnime jiZ popsanfm zp&soben desorpdnim kter6 di'nidIenn, kterd 6dsti livych nechdme pfisobit piistroje po dobu asi pak pouZijeme 15 minut. za,etejnfch Desorpdni roztok z jednot- podminek k rndlenl aktivi.ty. PoznCmka: Elektrolyten v elektrodov6 nddobd je nasycen;i roztok chloridu sodn6ho. Argentchloridov6 elektr'ody se pli ndslednfch experlmentech zapojuji stildav6 jako katoda a anod.a, aby dasem nedo5lo k odstrandn{ veSker6ho chlori_du stfipovrchu. Pilstroj brndho s jejich se napdjl ze stabilizovandho zdroje s regulovatelnfm napdtim aZ d.o n6kolike set voltrf . M6ien{ aktivi.ty a slq4oveni poh.yblivosti M6ienim jednotliviich aktivita aktivity polarity aktivrta aktivity vzorkl pii experinentu ziskdme tyto ridaje: roztoku zbvrd po experirnentu ve stfedni trubici. roztokt v postrannich tubusech (oznadenl podle piislu5n6 elektrody) A*t desorpdniho roztoku ze stiedn{ trubice desorpdnich roztokfi z postrannich tubus& ^+ - 9 1 - I. A- t t- Pokud radionuklid vfpodet migroval fr u3 v{Ao . kde u ie elektroforeiickd ce a (mf, i experinentu ("), je sm€rem (tj. pouze jednin p o h y i : , J - i v o s + " i -p r o v e d e n e elektroforetickd i nebo je b11zk6 0), vztahu A *r - r ) + r-) l* podle + i pohybl-i.vost (cn2,/V.sec), v je objem stfedn{ trubi(a), je doba trv6n1 s+.fedn{ proud orot€kaj1el pilstrojern t Hodnota Ao vJnWvd X( je m{rnd vo<iivost roztoku (ohm-1"r-tJ. z rovnice Ao = A + k-A'+ A*(_) Koeficient k vyjadiuje, * l-*t*) jakA 6dst stopovdho p:'vkrr adsor.bovandho na konci expeve stiedni tr",rbiei, byla v pr&rn6ru b6hem exper.i-mentu pfi"Lomna v roztoku. Jeho hodnota je zdvisld na dasovdm pr0bEhu adsorpce vSech foren stcpc'v6ho prvku riment,u i bez ndboje) na sLdndch pi{stroje. Pokud [asovf prfib6h adsorpce nefnabitich zndme, piedpokldddme, Ze aCsorLrce vzrrlstd linedrn€ s dasen a pokl6ddne koeficient k n6, za rovnli 0r5. Byla-ii pouZijeme k vypodtu u = zjiSt6na nigrace lohyblivos'ui. radionukli.d,: stopov6ho prvku X(. v(o*,-t * a*t-t i t ( A p * A _ ( * . )" - 9 2 - i n'1o1J k ob6na elektroddm vztah souEas-